170779. lajstromszámú szabadalom • 3-Ciklohexil-uracilokat tartalmazó gyomirtószerek
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. X. 11. Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1973. X. 13. (P 23 51 589.1) Közzététel napja: 1977. IV. 28. Megjelent: 1978. III. 31. (BA—3154) 170779 Nemzetközi osztályozás: A 01 N 9/00 /: Feltalálók: dr. Fischer Adolf biológus, Mutterstadt, dr. Rohr Wolfgang vegyész, Mannheim, dr. Eicken Karl vegyész, dr. Hoffmann Hans-Dieter vegyész, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Basf Aktiengesellschaft cég, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság 3-ciklohexil-uracilokat tartalmazó gyomirtószerek i A találmány hatóanyagként 3-ciklohexil-uracilokat tartalmazó gyomirtószerekre vonatkozik. Ismeretes, hogy szubsztituált uracilokat, például a 3-ciklohexil-5,6-trimetilénuracilt gyomirtószerként használják (1 240 698 számú német szövetségi köztársasági közzétételi irat). Hatásuk azonban rossz, különösen a haszonnövények tűrik nehezen. Azt találtuk, hogy az I általános képletű 3-ciklohexil-uraciloknak — ebben a képletben Rj halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot, R2 1—3 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metilcsoportot és R3 hidrogénatomot jelent, és Rj és R2 egy —(CH 2 ) 3 — metilénlánccal lehetnek összekapcsolva — nagyon jó gyomirtó hatásuk van. Az új vegyületeket az ismert hatóanyagokhoz képest a haszonnövények lényegesen jobban tűrik, és gyomirtó hatásuk azonos vagy jobb. Az új vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy monoszubsztituált karbamidot (3-ketoészterrel vízkilépés közben 3-(3'-szubsztituált ureido)-2,3-telítetlen észterré kondenzálunk, és bázis hozzáadásával ciklizáljuk. A 3-(3'-szubsztituált ureido)-2,3-telítetlen észtert úgy is előállíthatjuk, hogy szubsztituált ciklohexilizocianátot 3-amino-2,3-telítetlen észterre addicionáljuk. A halogéncsoportot ismert módon utólag is bevihetjük. A monoszubsztituált karbamidokat a következő módon állíthatjuk elő: Az ismert trifiuormetilanilinekből hidrogénezéssel a megfelelő szubsztituált ciklohexilaminokat állítjuk elő. Ezt ismert módon foszgénnel izocianáttá alakítjuk, majd ammóniával reagáltatva a kívánt karbamidot kapjuk. Az előállítást vázlatosan az [A] reakcióséma szemlélteti. 5 A következő példák szemléltetik a hatóanyag előállítását. 10 15 20 25 30 1. példa 3-Trífluormetil-ciklohexil-izocianát (3-Trifluormetil-ciklohexil)-karbamid 99 sr. 3-trifluormetil-ciklohexilamint feloldunk 250 sr. toluolban, és jeges hűtés közben 15 percig mérsékelt ütemben száraz hidrogénklorid gázt vezetünk az oldatba. A keletkezett szuszpenzióba ezután mérsékelt ütemben foszgéngázt vezetünk, és egyidejűleg a reakcióhőmérsékletet 110—120 C°-ra emeljük mindaddig, amíg víztiszta oldat keletkezik. Erőteljes nitrogénárammal a foszgén felesleget eltávolítjuk, és a visszamaradó oldatot frakcionálva desztilláljuk. így 79 sr. izocianátot kapunk. 79 sr. fenti izocianátot benzolban feloldunk, és hűtés közben száraz ammóniagázt vezetünk az oldatba. A zavaros reakcióoldatot 1 / 3 -ára bepároljuk, miközben a (3-trifluorrnetil-ciklohexil)-karbarnid kikristályosodik, amelyet kiszűrünk, és szárítunk. Olvadáspontja 117— 119 C°. 3- (3-Trifluormetil-ciklohexil) -6-metiluracil 170779 1
