170762. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-dinitro-anilin származékok előállítására
31 170762 32 104—117. példák Az alábbi példákban a hőmérséklet, a nyomás és a promoter sav koncentrációjának a százalékos konverzióra tett hatását mutatjuk be. A reduktív alkilezés 4--nitro-o-xilol és dietil-keton között megy végbe 0,78 g egyszer már felhasznált 5%-os szénhordozos platinakatalizátor és a XIII. táblázatban megadott mennyiségű 2-naftalin-szulfonsav jelenlétében. XIII. táblázat 4-Nitro-o-xilol reduktív alkilezése A példa Keton (m) Mól % Hőmérséklet Nyomás Idő V % sorszáma Nitro-o-Xilol Sav <°C) (kg/cm2 ) (óra) Termék 3,4-xilidin Konverzió Hozam 104 1,60 1 40 1,4 24 2,7 24,1 2,3 36,6 105 1,60 1 80 1,4 24 1,6 23,9 15,8 53,0 106 1,60 1 80 4,2 12,5 93,1 0 94,6 94,6 107 1,60 3 40 1,4 4,4 5,3 36,7 4,2 50,0 108 1,60 3 80 1,4 9,5 85,5 0 94,0 94,0 109 1,60 3 .. 80 4,2 3,3 95,1 0 92,0 92,0 110 2,20 2 60 2,8 5,5 67,1 0 97,0 97,0 111 2,80 .... .-!.. 40 4,2 12,5 8,7 37,8 7,0 66,6 112 • 2,80 1 80 4,2 4,0 88,0 8,8 83,5 95,5 113 2,80 3 40 4,2 7,0 92,2 0 98,5 98,5 114 2,80 3 80 4,2 3,0 92,3 0,1 96,9 97,0 115 2,80 3 80 1,4 8,5 83,5 0 97,0 97,0 116 2,80 3 80 4,2 3,0 92,3 0,1 96,9 97,0 117 2,80 3 80 4,2 3,0 90,1 0 92,0 92,0 118. példa N-(3-Pentil)-a,a,a-trifluor-p-toluidin előállítása Nyomás alá helyezhető reakcióedénybe bemérünk 8,05 g (0,05 mól) a,a,a-trifluor-p-toluidint, 6,9 g (0,08 mól) dietil-ketont, 0,3 g 5%-os szénhordozos platinakatalizátort és 0,23 g 2-naftalin-szulfonsavat, majd a reakcióedényt lezárjuk és a reakcióelegyet 55—60 °C-ra melegítjük. Ezután a reakcióedénybe annyi hidrogéngázt vezetünk, hogy abban 3,15—3,5 kg/cm2 nyomás alakuljon ki. A reakcióelegyet ezután addig állni hagyjuk, míg már több hidrogéngázt nem vesz fel, majd lehűtjük szobahőmérsékletre és a reakcióedényt fesztelenítjük. A reakcióelegyet ezután a reakcióedényből leengedjük, szűrjük és a szűrletből a vizes fázist elválasztjuk, majd kiontjuk. A szerves fázis vákuumban végzett bepárlása útján olaj formájában a kívánt termékből 11,2 g-ot (97%-os hozam) kapunk. A terméket magmágneses rezonanciaspektruma és elemzési eredményei alapján azonosítjuk. Az utóbbinál a talált nitrogéntartalom 5,92% az elméletileg számított 6,06% értékhez képest. 119. példa N-(2-Butil)-4-terc-butil-anilin előállítása 500 ml-es, nyomás alatt tartható reaktorba bemérünk 18,0 g (0,1 mól) p-terc-butil-nitro-benzolt, 13,6 g (0,22 mól) metil-etil-ketont, 0,6 g 5%-os szénhordozos platinakatalizátort és 0,46 g 2-naftalin-szulfonsav-monohidrátot, majd a reaktort lezárjuk. Ezután a reaktort hidrogéngázzal nyomás alá helyezzük, és a reakcióelegyet ad-35 40 45 50 55 60 65 dig tartjuk 60—75 °C-on, míg az elméletileg felvehető hidrogéngázmennyiségnél mintegy 6%-kal több hidrogéngáz fogy. A rendszert ezután szobahőmérsékletre lehűtjük, fesztelenítjük, a reakcióelegyet a reaktorból leengedjük és szűrjük. A szűrlet alsó fázisát kiontjuk, míg a felső fázist vákuumban bepároljuk, amikor is 20,7 g nyers terméket (közel 100%-os hozam) kapunk. A terméket infravörös spektruma alapján azonosítjuk. Az infravörös spektrum megegyezik egy analitikailag tiszta N-(2-butil)-4-terc-butil-anilin-minta spektrumával. 120. példa N-(2-Butil)-3-klór-p-toluidin előállítása 500 ml-es, nyomás alatt tartható reaktorba bemérünk 28,3 g (0,2 mól) 3-klór-p-toluidint, 23,0 g (0,32 mól) metil-etil-ketont, 1,2 g 5%-os szénhordozos platinakatalizátort és 0,9 g 2-naftalin-szulfonsavat, majd a reaktort lezárjuk. A reaktort ezután hidrogéngázzal 3,55 kg/cfn2 nyomás alá helyezzük és 40—65 °C-on tartjuk mindaddig, míg a nyomásesés jelzi az elméletileg felvehető hidrogéngázmennyiség elfogyását. Ekkor a rendszert szobahőmérsékletre lehűtjük, fesztelenítjük és tartalmát kiürítjük. Szűrés után a szűrlet alsó fázisát kiontjuk, a szerves fázist pedig vákuumban bepároljuk, amikor is 100,1%-os hozammal a nyers terméket kapjuk. Infravörös és magmágneses rezonanciaspektroszkópia útján a nyers termék és tiszta N-(2-butil)-3-klór-p-toluidin között végzett összehasonlítás alapján megállapítható, hogy egyrészt a termék a várt szerkezetű, másrészt 5%nál kevesebb mennyiségű metil-etil-ketonnal és kis menynyiségű 2-naftalin-szulfonsavval szennyezett. 16
