170761. lajstromszámú szabadalom • Ftálimid alapú növényi növekedést szabályozó készítmények valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
n 170761 18 szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot hexánból átkristályosítjuk, és így a 70— 71 °C olvadáspontú etilésztert kapjuk. Alternatív módon ez az észter előállítható etanol és a 2. példában ismertetett savklorid reagáltatása útján pi- 5 ridin jelenlétében. Az 1 -(3-klór-ftálimido)-ciklohexánkarbonsav-metilésztert úgy állítjuk elő, hogy Dean—Stark típusú vízszeparátorral felszerelt hűtő alkalmazásával 24 órán át forraljuk 5,7 g 3-klór-ftálsavanhidrid és 4,9 1-amino-ciklo- 10 hexánkarbonsav-metilészter 100 ml toluollal készült elegyét, amelyhez előzetesen 2 ml trietil-amint adtunk. Ezt követően a toluolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, majd a desztillálási maradékot éterben feloldjuk. Az éteres oldat bepárlása után a maradékot éter és hexán ele- 15 gyéből kristályosítjuk, és így 5,7 g metilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 90—92 °C. 8. példa 20 a-(3-klór-ftálimido)-a-izopropil-ot-metil-acetonitril (LXVII képletű vegyület) előállítása (P reakcióvázlat) 60 ml, 0 °C-ra lehűtött tetrahidrofuránhoz keverés közben cseppenként 11,5 ml titán(IV)-klorid 15 ml víz- 25 mentes szén(IV)-kloriddal készült oldatát adjuk. Az így kapott hűtött elegyhez hozzáadjuk 8,82 g a-(3-klór-ftálimido)-a-izopropil-a-metil-acetamid 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal, majd 12,3 g trietil-amin 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát. A reakció- 30 elegyet ezt követően lassan szobahőmérsékletre melegedni, majd egy éjszakán át állni hagyjuk. A reakcióelegyhez ezután óvatosan vizet adunk, majd a vizes elegyet háromszor éterrel extraháljuk, és az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, megszárítjuk és bepárol- 35 juk. A bepárlási maradékot éter és hexán elegyéből kristályosítjuk, és így 6,1 g nitrilt kapunk, amelynek olvadáspontja 71—72 °C. A kiindulási amid dehidratálható más reagensekkel, így például foszfor(V)-oxiddal vagy foszfor(V)-oxid- 40 -kloriddal benzolban, ecetsavanhidridben vagy trifluor-ecetsavanhidridben, amikoris a fenti terméket kapjuk azonos jellemzőkkel. 9. példa 45 2,2-diszubsztituált-2-(3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido)-ecetsavak (LXX általános képletű vegyületek) előállítása (R reakcióvázlat) Az 1. példában ismertetett módon eljárva, de 3-klór- 50 -ftálsavanhidrid helyett 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidridet használva az alábbi V. táblázatban ismertetett vegyületek állíthatók elő. V. táblázat „ 10. példa 2,2-diszubsztituált-2-(3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido)-acetil-kloridok (LXXII általános képletű vegyületek) előállítása A 2. példában ismertetett módon eljárva, de l-(3--klór-ftálimido)-ciklohexánkarbonsav helyett a 9. példában és az V. táblázatban ismertetett savakat használva az alábbi VI. táblázatban felsorolt savkloridokat állítjuk elő. Ezeket a savkloridokat olajok alakjában kapjuk, és tisztítás nélkül felhasználjuk a következő példában. Jellemzésükre csak infravörös spektrumuk szolgál. VI. táblázat LXXII általános képletű vegyületek Rí R2 CH3 CH3 -(CH2 ) 5 -(CH2 ) 4 -(CH2 ) 6 -O-H 2^-H (V- -^3)2 CH(CH3) 2 11. példa 2,2-diszubsztituált-2-(3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido)-acetamidok (LXXIII általános képletű vegyületek) előállítása A 3. példában ismertetett módon eljárva, de l-(3--klór-ftálimido)-ciklohexánkarbonil-klorid helyett a VI. táblázatban ismertetett savkloridokat használva az alábbi VII. táblázatban felsorolt amidokat állítjuk elő. VII. táblázat LXXIII általános képletű vegyületek Rí R2 Olvadáspont °C -(CH2 ) 5 -203—204 -(CH2 ) 4 -172—173 -(CH2 ) 6 -133—134 CH3 —CH2 CH(CH 3 ) 2 129—130 CH3 —C-.H (C_.rl3 ) 2 142,5— —143,5 LXX1 általános képletű veg yületek Rí R2 OldóMódOlvadásszer szer pont °C (CH2 ) 5 xilol A 134—136 _(CH2 ) 4 xilol A 86—87 -(CH2 ) 6 xilol A olaj CH3 —CH2 CH— -(CH3 ) 2 xilol A 118—119 CH3 —CH(CH3 ) 2 xilol A olaj 12. példa l-(l,2,3,6-tetrahidro-ftálimido)-l-ciklohexán-karbonsav (LXXVI képletű vegyület) előállítása (S reakció-60 vázlat) Az 1. példa A módszerében ismertetett módon eljárva, de 3-klór-ftálsavanhidrid helyett 1,2,3,6-tetrahidro-ftálsavanhidridet használva a cím szerinti vegyületet kapolaj 65 juk, amelynek olvadáspontja 159—161 °C. 9
