170757. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-származékok előállítására
15 170757 16 a maradékot száraz sósavgázzal előzetesen telített 50 ml metanollal kezeljük* az oldatot 3 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot 20 ml vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. A vizes fázist szilárd nátriumkarbonát hozzáadásával pH = 10 értékig lúgosítjuk és 3 X 20 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres oldatokat vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. 1 g (15%) szim.-oktahidroakridin-4-karbonsav-metilésztert kapunk. 5 g szim.-oktahidroakridin-4-karbonsav-metilésztert ammóniával előzetesen telített 80 ml metanolban oldunk, és az oldatot 3 napig hevítjük 140 °C hőmérsékleten rozsdamentes acél bombacsőben. Az oldószert lepároljuk, és a szilárd maradékot diizopropil-éterből átkristályosítjuk. 2,6 g (57%) színtelen tűkristályos szim.-oktahidroakridin-4-karboxamidot kapunk, op. 159 °C. Elemzés a C14 H 18 N 2 0 képlet alapján: számított: C: 73,01% H: 7,88% N: 12,17%; talált: C: 72,98% H: 8,04% N: 12,01%. 1,8 g szim.-oktahidroakridin-4-karboxamidot 17 ml piridinben oldunk, az oldathoz 1,4 g foszforpentaszulíidot adunk és 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. 4-ciano-szim.-oktahidroakridint kapunk. A terméket gáz-folyadék kromatográfiás vizsgálattal azonosítottuk. A vizsgálathoz Perkin Elmer FII készüléket használtunk, amelyet 2 m hosszúságú és 4 mm belső átmérőjű oszloppal láttunk el. Az oszlop 80—100-as szitaméretű kromoszorb W(HP) hordozóra felvitt 10% MS 200 adszorbenst tartalmazott. A mérést 220 °C hőmérsékleten végeztük, a minta bevitele pedig 250 °C-on történt. A vivőgáz 40 ml/perc sebességgel áramoltatott nitrogéngáz volt. A 4-ciano-szim.-oktahidroakridin retenciós ideje 9,5 perc volt. A termék retenciós idejének és a difenil-acetonitril retenciós idejének a hányadosa 3,2. A kapott nitrilt piridines közegben kénhidrogénnel kezeljük, a képződő szim.-oktahidroakridin-4-tiokarboxamidot elkülönítjük és diizopropil-éterből átkristályosítjuk. Halványsárga porszerű anyagot kapunk, op. 148 °C. Elemzés a Cj4 H 18 N 2 S képlet alapján: Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű piridin-származék, ahol 5 R1 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil- vagy fenil-csoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport, vagy R1 és R 2 jelentése együttesen egy 10 15 20 25 [30 135 40 számított: C: 68,26% H: 7,36% N: 11,37%; talált: C: 68,69% H: 7,54% N: 10,98%. 45 —CH2 —(CH 2 ) n —CH 2 — általános képletű alkilén-lánc, ahol n értéke 1, 2 vagy 3, R6 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport, R7 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-csoport vagy két geminális 1—4 szénatomos alkil-csoport, n értéke 2, és savaddíciós sói előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű savamidot, ahol R1, R2 , R 6 , R 7 és m jelentése a fenti, vízelvonószer jelenlétében dehidratálunk, a kapott terméket kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítjuk, és a kapott nitrilt vagy savaddíciós sóját adott esetben a mellékterméktől elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként R1 , R 2 , R6 és R 7 helyén hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomszámú alkil-csoportot tartalmazó (IV) általános képletű savamidot alkalmazunk, ahol m értéke 2. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként R1 , R 2 , R 6 és R 7 helyén hidrogénatomot vagy metil-csoportot tartalmazó (IV) általános képletű savamidot alkalmazunk, ahol m értéke 2. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként R7 helyén metil-csoportot tartalmazó (IV) általános képletű savamidot alkalmazunk, ahol R1, R 2 , R6 és m jelentése az 1. igénypontban megadott. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízelvonószer ként foszforpentoxidot, foszforpentakloridot vagy tionilkloridot alkalmazunk. 6. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízelvonószerként foszforpentaszulfidot alkalmazunk. 1 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.5452.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkö István igazgató
