170757. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-származékok előállítására
170757 Elemzés a C15 H (5 N képlet alapján: c% H% N% számított: 86,00 7,2 6,7; talált: 85,40 7,5 6,9. 2?J 2-Fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilészter 40 g brómbenzolból és 2,78 g lítiumból 160 ml víz- 10 mentes éterben fenil-lítium-oldatot készítünk, és 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 20 g 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin 50 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 1 órán át kevertetjük szobahőmérsékleten, majd pedig elszíntelenedésig száraz széndioxidgázt vezetünk 15 bele. Az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot száraz sósavgázzal telített 250 ml etanolban oldjuk, a kivált szilárd anyagot szűrjük és vízből átkristályosítjuk. 12 g 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-hidrokloridot kapunk. A kapott terméket 200 ml metanol- 20 ban oldjuk és az oldatot 4 órán át visszafolyatás közben hevítjük, miközben száraz sósavgázzal kezeljük. Az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot 50 ml vízben oldjuk, 2 N nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, és 3 X 100 ml kloroformmal extraháljuk. Az egye- 25 sített kloroformos oldatokat megszárítjuk, szárazra pároljuk, és a szilárd maradékot petroléterből átkristályosítjuk. 11 g színtelen, tűkristályos 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilésztert kapunk, op. 75 °C. 30 Elemzés a C17 H 17 N képlet alapján: gyet lehűtjük, 50 ml vízbe öntjük, 3 X 100 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesített kloroformos oldatokat 3 X 100 ml vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. Az olajos maradékot szílikagélen kromatografáljuk. Kloroformos kioldással 2,5 g 2-fenil-8-ciano-5,6,7,8-tetrahidro-kinolint kapunk, amely éterből történő átkristályosítás után színtelen tűkristályokat képez, op. 100 °C. A kloroformos kioldást folytatva 1,1 g N,N-dimetil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamidot kapunk, amely éterből történő átkristályosítás után színtelen tűkristályokat képez, op. 140 °C. Elemzés a Clg H 20 N 2 O képlet alapján: c% H% N% számított: 77,11 7,19 9,99 talált: 77,17 7,22 10,24 B) 8 g 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamidot 20 ml piridinben oldunk, az oldathoz 5,2 g foszforpentaszulfidot adunk, és a reakcióelegyet visszafolyatás közben 30 percig forraljuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, az olajos maradékot híg sósav-oldatban oldjuk, 2 X 50 ml éterrel mossuk, és a mosófolyadékokat elöntjük. A vizes oldatot meglúgosítjuk, 3 X 50 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesített kloroformos oldatokat megszárítjuk és szárazra pároljuk. Az olajos maradékot szílikagélen kromatografáljuk. Kloroformos kioldással 1,2 g 8-ciano-2-fenil-5,6,7,8--tetrahidro-kinolint kapunk, amely éterből történő átkristályosítás után színtelen tűkristályokat képez, op. 100 °C. c% H% N°/„ Elemzés a C16 H I4 N 2 képlet alapján: számított: 76,4 6,4 5,2 ; 35 talált: 76,8 6,5 5,14. C% H% számított: 82,0 6,0 talált: 82,0 6,2 N% 11,9; 11,7. 2. példa 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamid 4 g 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilésztert 90 ml metanolban oldunk, amelyet előzetesen ammóniával telítettünk, és a reafccióelegyet 4 napig tartjuk 100 °C-on nyomásálló edényben. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és az olajos szilárd maradékot etilacetátból átkristályosítjuk. 1,5 g színtelen, tűkristályos 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamidot kapunk, op. 145 °C. 40 A kloroformos kioldást folytatva 1,1 g 2-fenil-5,6,7,8--tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamidot kapunk, amely éterből történő átkristályosítás után színtelen tűkristályokat képez, op. 154 °C. 45 Elemzés a CÍ6 H I6 N 2 S képlet alapján: 50 c% H% N% számított: 71,6 6,0 10,4; talált: 71,8 6,1 10,2. Elemzés a C16 H 16 N 2 0 képlet alapján: c% H°/0 N% számított: 76,2 6,4 11,1 talált: 76,4 6,5 11,1 3. példa 8-ciano-2-fenil-5,6,7,8-tetrahidrokinolin A) 6 g 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamidot 24 ml hexametil-foszforsav-triamidban oldunk, és az oldatot 2 órán át 220 °C-on tartjuk. A reakcióele-55 60 65 4. példa A) 5,6,7,8-Tetrahidro-kinolin 5-Oxo-5H-6,7,8-trihidrokinolint Zymalkawski módszerével (Arch. Chem., 294, 759 [1961]) állítunk elő: 31 g 3-amino-ciklohex-2-enon 150 ml dimetil-formamiddal készített oldatához 5 perc alatt hozzáadunk 16 g propionaldehidet. Az exoterm reakció lejátszódása után a lombikot desztilláló feltéttel látjuk el, a reakcióelegyet 100 °C-ra melegítjük 15 mm Hg nyomáson, a desztillátumot pedig összegyűjtjük és elöntjük. A hőmérsékletet ezután 160—170 °C-ra növeljük, a desztillátumot összegyűjtjük, 75 ml híg sósav-oldatban oldjuk
