170685. lajstromszámú szabadalom • Eljárás műanyagok stabilizálására
3 170685 4 R2 jelentése — CO—NH—R7 képletű karbamoil-csoport, ahol R7 ciklohexil- vagy 6—10 szénatomos aril-csoportot jelent, vagy R2 abban az esetben, ha n értéke 2, kétértékű csoportot, mégpedig —CO—R8— CO— képletű csoportot jelent, ahol R8 jelentése 1—10 szénatomos alkilén-csoport. Ha R3 alkilgyök, e szubsztituensre példa a metil-, etil-, n-propil-, n-butil-, szek-butil- vagy terc-butil-gyök. R6 1—20 szénatomos alkilcsoportjaira további példa az n-tridecil-, n-tetradecil-, n-hexadecil- vagy n-oktadecil- vagy n-oktadecilcsoport is. Ha R3 2—3 szénatomos alkenilgyök, az vinil-, allil-, 1- vagy 2-propenilgyök lehet. R4 adott esetben szubsztituált ariigyök, például fenil-, tolil-, klórfenil-, metoxifenil-, butilfenil-, dimetilfenilvagy naftilgyök lehet. Az R8 1—10 szénatomos alkiléngyök, például etilén-, trimetilén-, tetrametilén- vagy hexametilén-csoport. Attól függően, hogy R2 jelentése egy alkilcsoport, acilcsoport, vagy karbamoilcsoport, a stabilizálásra alkalmazandó vegyületeket az N-acilezett 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piridinszármazékok éterei, észterei vagy uretánjai, mikoris az észterek és uretánok különösen előnyösek. Különösen kiemelendők az észterek közül a II általános képletű vegyületek, ahol n értéke 1 vagy 2, Rj —CO—R3 képletű acilcsoportot jelent, ahol R 3 1—4 szénatomos alkilcsoport, és Rio jelentése, ha n értéke 1, ciklohexil-, 1—20 szénatomos alkil- vagy 6—10 szénatomos árucsoport. Az uretánok közül kiemelendők a III általános képletű vegyületek, ahol n értéke 1 vagy 2, Rj —CO—R3 képletű csoportot jelent, ahol R 3 1—4 szénatomos alkilcsoport, és RJI ha n érteke 1, 1—20 szénatomos alkil- vagy 6—10 szénatomos árucsoportot jelent. A találmány szerinti stabilizátorként alkalmazott vegyületek például az alább felsoroltak: 1. táblázat Vegyület száma Vegyület Op.(C°) í. l-acetil-2,2,6,6-tetrametil-4-acetil-oxi-piperidin 33—34 2. l-acetil-2,2,6,6-tetrametil-4-benzo-iloxi-piperidin, 95 4. l-acetil-2,2,6,6-tetrametil-4-sztearoil-oxi-piperidin 52 5. bisz(l-acetil-2,2,6,6-tetrametil-4--piperidinil)-szebacát 67 6. l-acetil-2,2,6,6-tetrametil-4-fenilkarbamoil-oxi-piperidin 195 7. l-fenilkarbamoil-2,2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxi-piperidin 80 8. bisz(l-fenilkarbamoil-2,2,6,6-tetrametil-4-piridinil)-szebacát 102 9. l-fenilkarbamoil-2,2,6,6-tetrametil-4-sztearoiloxi-piperidin 84—85 I. táblázat folytatása Vegyület száma Vegyület Op (C) 10. l-akriloil-2,2,6,6-tetrametil-4-ben-zoiloxi-piperidin 102—102 íi. l-akriloil-2,2,6,6-tetrametil-4-sztearoiloxi-piperidin 31—32 12. l-akriloil-2,2,6,6-tetrametil-4-fenilkarbamoiloxi-piperidin 154 13. l-fenilkarbamoil-2,2,6,6-tetrametil-4-fenil-karbamoiloxi-piperidin 132 14. l-ciklohexilkarbamoil-2,2,6,6-tetrametil-4-ciklohexilkarbamoiloxi-piperidin 110 15. l-metakriloil-2,2,6,6-tetrametil-4--benzoiloxi-piperidin 79—81 17. l-ciklohexilkarbamoil-2,2,6,6-tetrametil-4-benzoil-oxi-piperidin 111—112 18. bisz(l-akriloil-2,2,6,6-tetrametil-4--piperidinil)-szebacát olaj A találmány szerint használt új vegyületeket önma-25 gukban ismert módszerekkel állítjuk elő. így például 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidint először 1-helyzetben valamely fent megadott Rt csoporttal szubsztituálunk, és az így kapott N-szubsztituált 4-hidroxipiperidint ismert éterező, észterező eljárásokkal vagy egy 30 izocianáttal reagáltatva megfelelően éterré, észterré, illetve uretánná alakítjuk. Eljárhatunk úgy is, hogy a 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidint először szubsztituáljuk a hidroxilcsoporton, és utána visszük be az NH-szubsztituenst. Az 35 NH-csoport szubsztitúciójára, mely ez utóbbi esetben szterikusan gátolt, mindenekelőtt a karbonsavkloridokkal vagy karbonsavanhidridekkel végzett reakció, vagy az izocianátokkal végzett reakció alkalmas. Ha Rt és R 2 megegyezik, mindkét csoport egyetlen lépésben 40 bevihető. Az ilyen szubsztitúciós reakció elvégzésére a példák bővebb útmutatást adnak. Az I általános képletű vegyületek mindenekelőtt poliolefinek esetén okoznak meglepő, igen nagy stabilitásfokozást termikus és fénybomlással szemben. Ki kell 45 emelnünk mindenekelőtt az UV-fénnyel szembeni stabilizáló hatást, ezért a találmány szerinti eljárás elsősorban poliolefinek fény elleni védelmére alkalmazható. Az I általános képletű vegyületek nemcsak a kereskedelemben forgalomba hozott fénystabilizátorokkal, 50 hanem a fentiekben említett, az 1 929 928 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratban leírt vegyületekhez képest is lényegesen nagyobb oldhatóságot mutatnak polimerekben, és főleg poliolefinekben, miközben hatásuk legalábbis egyenlő e vegyü-55 letekével, vagy annál nagyobb. További előnye az I általános képletű vegyületeknek, hogy nem befolyásolják a szubsztrát színezését, sőt védik azokat a fény és hő hatására bekövetkező színeződéstől. A találmány szerinti eljárás jól alkalmazható például 60 mind kis, mind nagy fajsúlyú polipropilén, polietilén és polisztirol, mind butén-1, pentén-1, 3-metilbutén-l, pentén-1 polimerjei, valamint olefinek, főleg etilén vagy propilén ko- és terpolimerjei esetén. További olyan polimer anyagok, melyek a fényhatásra 65 történő lebomlásra érzékenyek, és melyek tulajdonságait 2
