170624. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszgén előállítására klórhidrogéngáz oxidációjával nyert klór felhasználásával

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. VII. 28. (RO-672) Közzététel napja: 1977. II. 28. Megjelent: 1978. III. 31. 170624 Nemzetközi osztályozás: C 01 B 31/28, Feltaláló: Daumas Jean-Qaude mérnök, Orsay, Franciaország Tulajdonos: Rhone-Progil, Párizs, Franciaország Eljárás foszgén előállítására klórhidrogéngáz oxidációjával nyert klór felhasználásával 1 A találmány tárgya sósavgáz oxidációjával nyert klórból és szénmonoxidból kiinduló foszgénelőállítás, a klórt előzőleg réz(II)klorid formájában klórkicserélő reakciómasszához kötjük. Mint ismeretes, a foszgént gyakran használják 5 különböző szerves kémiai szintéziseknél, így savkloridok, klórkarbonsavak és főleg izocianátok szintézisénél, az utóbbiaknál aminokkal való reakció útján. Mégis, e szintézisek némelyike, főleg az izocianátoké, sósavgáz szükségszerű és egyidejű képződésével jár, 10 ami klór-veszteséget jelent, ha nincs lehetőség a klór visszavezetésére a szénmonoxidból és klórból kiinduló foszgénelőállítás irányába. Ilyen klórveszteségek elkerülése céljából ajánlották 15 korábban, hogy ezt a sósavgázt első lépésben réz(I)klorid bázisú, esetleg alkálifém kloridot tartalmazó masszák jelenlétében oxidálják és egy második lépésben a masszákban képződött réz(II)kloridot reagáltassák szénmonoxiddal a foszgén előállítása 20 céljából (lásd 2 442 289 sz. USA szabadalmi leírás), a réz(I)kloridot régóta,alkalmazzák a sósavgáz oxidációjából eredő klór akceptoraként és különböző masszák többféle összetételét ajánlották akár elemi klór előállítására, akár klórozott szénhidrogének előállí- 25 tásánál való alkalmazásra (lásd 1 277 805 sz. francia szabadalmi leírás). E masszák gyakran katalitikus szerepet is játszanak, minthogy lehetséges e klórozott szénhidrogéneket egy lépésben kinyerni, ha e rézklorid bázisú masszákra sósavgázt oxigént és a 30 klórozandó szénhidrogéneket tartalmazó gázkeveréket bocsátanak (lásd 2 498 546 sz. USA szabadalmi leírás). A szénmonoxid klórozása esetében előfordul, hogy ez az eljárás egy lépésben nem kivitelezhető, minthogy az alkalmazott hőmérsékleten a foszgén könnyen hidrolizál és szénmonoxid széndioxiddá alakul, ilyenkor kétlépcsős eljárást alkalmaznak, a rézklorid bázisú masszáknak sztöchiometrikus mennyiségűeknek kell lenniük és így nem minősülnek többé katalizátoroknak. A foszgéngyártás korábban ismert ilyen típusú eljárásai e masszákat különböző porózus oxidokká alakítva hordozókként alkalmazták és elég alacsony hatásfokot adtak meg a meglehetősen magas hőmérséklet miatt, mely az igen komplex berendezésben jelentős korróziót okozhat, ezek a különböző nehézségek megakadályozták az eljárás ipari fejlődését. Az általunk végzett vizsgálatok kimutatták, hogy e masszák összetételére vonatkozó előzőleg megadott útbaigazítások nem voltak elég pontosak ahhoz, hogy minden esetben megkapják a jelzett — ipari szempontból egyébként nem kielégítő - hozamokat. E vizsgálatok kimutatták, hogy az eredmények megjavítása csak e masszák előállítására szolgáló hordozók természetének és jellemzőinek pontos megválasztásával érhető el, mivel az alkalmazható aktív elemek mennyisége e hordozók porozitásának függvénye. 170624