170486. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrogénperoxid előállítására
9 170486 10 tartalmazó gőzt pH 9 értékű nátriumpropionáttal hozzuk érintkezésbe. A kiáramló gőzt a savtól maradéktalanul megtisztítjuk. A nátriumpropionát csapadékot leszűrjük, szárítjuk és kereskedelmi termékként alkalmazzuk, míg az anyalúgot a neutralizátorba vezetjük vissza. 4. példa Izopropilalkohol oxidációja a reaktor öt egymás fölött elrendezett szakaszában játszódik le. A berendezés keresztmetszetének 1 m2 -re óránként 250 m3 levegő jut, azaz a levegő átáramoltatási sebessége 250 m/h, nyomása 10 at. A szakaszok hőmérsékletét az áramlási iránynak megfelelően az első szakasztól a felső (ötödik) szakaszig 115 C° és 135 C° között tartjuk. Izopropilalkohol stabilizátorként 160 mg/liter nátrium dihidrogénfoszfátot tartalmazó főáramát kb. 50 liter/h sebességgel a felső (ötödik) szakaszba vezetjük, a kondenzátumot pedig 35 liter/h sebességgel a két alsó (az első és második) szakaszba. A harmadik szakaszba kb. 15 liter/h sebességgel az alkoholt vezetjük. A szakaszokból kilépő oxigén- és hidrogénperoxid koncentrációt és ezek arányát a 3. táblázat tartalmazza: 3. táblázat A szakaszok Ko2 tér fogat KH2 Ü2 ^°2 jelölése %-ban súly%-ban KH 2 o 2 I II 18,1 15,8 12,5 10,1 III 13,3 8,3 IV 10,4 5,4 V 8,4 3,0 A hidrogénperoxid kitermelése 98,5%, az ecetsav koncentrációja kb. 0,21 súly%. A reakciókeverék rektifikációval történő elválasztása és a vizes hidrogénperoxid oldatból az ecetsav eltávolítása után a kb. 0,6%> ecetsavat tartalmazó vízgőzt az ammóniumacetáttal töltött neutralizátorba vezetjük. Az ammóniumacetát pH-értékét 7-re ammónia beadagolásával biztosítjuk. 150torr maradék nyomáson és kb. 50 C°-on semlegesítünk. A távozó gáz ecetsavmentes. A keletkezett ammóniumacetát csapadékot a szűrést és szárítást követőleg mint kereskedelmi terméket forgalmazzuk. Az anyalúgot a neutralizátorba vezetjük vissza. 5. példa Az 1. példában leírt módon ciklohexanolt oxidálunk 110-117 C° közötti hőmérsékleten. Az egyes szakaszokból kilépő oxigén- és hidrogénperoxid-koncentrációt és ezek arányát a 4. táblázat tartalmazza. 4. táblázat A szakaszok K0 térfogat K H2 o 2 KO 2 jelölése %-ban súly%-ban KH 2 Ő 2 I 17,5 5,0 3,5 II 13,8 3,1 4,6 Hl 10 1,6 6,2 Szabadalmi igénypontok: 15 1. Eljárás hidrogénperoxid előállítására 3-6 szénatomos, alifás vagy aliciklusos szekunder alkoholoknak a levegő oxigénjével vagy nitrogén-oxigén-keverékkel történő oxidációjával 70-160 C° közötti 20 hőmérséklettartományban 1 -70 at közötti nyomás mellett hidrogénperoxidot stabilizáló anyagok jelenlétében, több egymás után kapcsolt oxidációszónában, az oxidációt követően a hidrogénperoxid leválasztása, rektifikálása és direktgőzzel történő 25 tisztítása útján, azzal jellemezve, hogy az oxidáló gázt, amely levegő vagy nitrogén-oxigén-ke verek, oly módon vezetjük az oxidációszónákon keresztül, hogy az első zónából kilépő oxidáló gázt az iniciátorként étert tartalmazó oxidálandó alkohollal ellenáramban 30 érintkeztetjük, mimellett a mindenkori zónából kilépő gáz oxigénkoncentrációjának ugyanabban a zónában képződött hidrogénperoxid koncentrációjához való arányát legalább 1,3-ra, előnyösen 1,5-7 közötti értékre állítjuk be, és az eltávozó gázból 35 hűtéssel kinyert kondenzátumot kívánt esetben a rendszerbe visszavezetjük, és ugyancsak kívánt esetben a direktgőztől a sivat elválasztjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 40 módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációnál a gáz oxigénkoncentrációjának Ko2 a hidrogénperoxid koncentrációhoz KH2 O 2 va l° arányát 1,5—7 határok között állítjuk be. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosí-45 tási módja, azzal jellemezve, hogy a gáz oxigénkoncentrációjának és a gázkeverék hidrogénperoxid koncentrációjának megadott arinyát a szekunder kiindulási alkoholnak a zónákba történő adagolásával oly módon állítjuk be, hogy a kiindulási alkoholnak 50 legalább a felét az oxidáló gáz áramlási irányának megfelelően az utolsó zónába vezetjük, a maradék mennyiséget pedig a többi zónában osztjuk el. 4. Az 1—3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 55 módja, azzal jellemezve, hogy az egyes zónákba alkohol helyett az eltávozó gázból hűtéskor kinyert kondenzátumot alkalmazzuk. 5. Az 1—4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a szekunder kiindulási 60 alkoholba az oxidációs folyamat intenzifikálására a kiindulási alkohol szerkezetének és szénatomszámának megfelelő étert alkalmazunk. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy éterként diizopropil-65 étert, diizobutilétert és diciklohexilétert alkalmazunk. 5
