170476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminomaleinsavnitril előállítására

5 •;.• .- • katalizátor például alkilamin, így trietilamin vagy, • 2-6 szénatomos dialkildiszulfíd. Ha a terméket oldó oldószert alkalmazunk, akkor a képződött terméknek a reakcióelegyből való elkülönítésére az oldószert atmoszférikus vagy 5 csökkentett nyomáson a bázisos katalizátor semlegesítése után desztilláljuk, amikor a nyerstermék marad vissza. A terméket nem oldó oldószer felhasználása esetén szűréskor a nyers diaminomalein-' savnitrilhez jutunk és a szűrletet valamint a mind- 10 két katalizátort tartalmazó szűrletet körfolyamatban vihetjük a reakcióba. Az elkülönített nyers diaminomaleinsavnitrilt extrakciós eljárással tisztíthatjuk. Extrakciós oldószerként víz, alkohol, etilacetát,, 15 metilizobutilketon alkalmas. A találmány szerinti eljárás során rövid, így egy órás reakción belül a diaminomaleinsavnitrilt 90—95%-nak megfelelő magas hozammal kapjuk. A következő példákban a találmány szerinti 20 eljárást közelebbről ismertetjük. 1. példa. 25 200 ml-es lombikban 110 g dimetilformamidot, 2,2 g tiofenolt, 2,7 g nátriumcianidot és 33,1 g hidrogéncianidot 60 C°-on keverés közben 50 percig reagáltatunk. A reakció befejezése után a képződött reakció elegyben levő diaminomaleinsavnitrilt 3° 296 m/i hullámhosszon ibolyántúli spektrofotométerrel elemezzük. Az elemzés eredményeképpen a bevitt hidrogéncianidra számítva 92%-os hozammal 30,5 g diaminomaleinsavnitrilt kapunk. 35 A képződött reakcióelegybe a nátriumcianidot kénsawal elbontjuk, a dimetilformamidot 100C°-on és 20-40 Hgmm nyomáson filmbepárlóban ledesztilláljuk. A maradékot 2 x 100 g metilénkloriddal mossuk, így a tiofenolt és az átalakult 40 anyagot eltávolítjuk, majd a diaminomaleinsavnitrilt a maradékból 600 g etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos kivonatot szárazra pároljuk, így halványsárga kristályos termék alakjában 29,7 g diaminomaleinsavnitrilt kapunk. A termék tisztasága 45 98,5%, a hozam hidrogéncianidra 88%. 2. példa 200 ml-es lombikban 110 g dimetilformamidot, 2,2 g difenildiszulfidot, 2,7 g káliumcianidot és 33,5 g hidrogéncianidot 60 C°-on keverés közben 60 percig reagáltatunk. A reakció befejezése után a képződött reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. A reakció eredményeképpen 31,4 g diaminomaleinsavnitrilt kapunk, ez hidrogéncianidra számítva 95%-os hozamnak felel meg. 3. példa 200 ml-es lombikban 100 g dimetilszulfoxidot, 2,0 g p-klórtiofenolt, 2,0 g nátriumhidroxidot és 34,6 g hidrogéncianidot 60 C°-on 50 percig keverés 65 közben reagáltatunk. A reakció befejezése után a képződött reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. A reakció eredményeképpen 28,6 g diaminomaleinsavnitrilhez jutunk, ez hidrogéncianidra számítva 88%-ós hozamnak felel meg. 4. példa • 200 ml-es lombikban 100 g hexametilfoszfortriamidot, 2,0 g dibenzildiszulfidot, 1,0 g nátriumcianidot és 32,9 g hidrogéncianidot 60C°-on 2,5 óra hosszat keverés közben reagáltatunk. A reakció befejezése után a képződött reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. A reakció eredményeképpen 26,6 g diaminomaleinsavnitrilhez jutunk, ez hidrogéncianidra számítva 81%-os hozamnak felel meg. 5. példa 200 ml-es lombikban 100 g .dimetilszulfoxid, 2,0 g dimetilszulfid, 2,0 g trietilamin és 28,4 g hidrogéncianid keverékét 60C°-on 5 óra hosszat keverés közben reagáltatjuk. A reakció befejezése után a kapott reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. A reakció eredményeként 19,3 g diaminomaleinsavnitrilt kapunk, ez hidrogéncianidra számítva 68%-os hozamnak felel meg. 6. példa 200 ml-es zárt lombikban 89 g dimetilformamid, 1,8 g 2-merkaptobenztiazol, 2,2 g nátriumcianid és 27,0 g hidrogéncianid keverékét 60 C°-on 6 óra hosszat keverés közben reagáltatjuk. A reakció befejezése után a képződött reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. A reakció eredményeként 19,2 g diaminomaleinsavnitrilt kapunk, amely hidrogéncianidra számítva 71%-os hozamnak felel meg. 7. példa 200 ml-es zárt lombikban 89 g dimetilformamid, 1,8 g 3-merkapto-5-metil-l,2,4-triazol 2,2 g nátriumcianid és 27,0 g hidrogéncianid keverékét 60 C°-on 6 óra hosszat keverés közben reagáltatjuk. A reakció befejezése után a képződött reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. A reakció eredményeként 19,7 g diaminomaleinsavnitrilt kapunk, mely a hidrogéncianidra számítva 73%-os hozamnak felel meg. 8. példa 200 ml-es lezárt lombikban 100 g dimetilformamidot, 2 g difenildiszulfidot, 2,5 g trietilamint és 27,0 g hidrogéncianidot keverés közben 65 C°-on 4 óra hosszat reagáltatunk. A reakció befejezése után a képződött reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. A reakció eredményeként 20,5 g 3