170454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamino-oxazolok előállítására
15 2-trifluoracetamido-4-etil-oxazol, op.: 143 C°, 2-izobutiramido-5-metil-oxazol, op.: 109 C°, 2-hexánamido-4-metil-oxazol, op.: 66 C°, 2-val eramido-4-metil-oxazol, op.: 84-85 C°, 2-butiramido-4,5-dimetil-oxazol, op.: 82-83 C°, 2-propionamido-4,5-dimetil-oxazol, op.: 119-120 C°, és 2-propionamido-4-metil-oxazol, op.: 113-114 C°. 35. példa 2-(N-Etil-2-etil-butiramido)-4-metil-oxazol 17U4M 16 talált: C =64,10%, N = 12.35%, C =64,26%, N = 12,49%. H = 8,98%, 10 15 20 8,0 g (0,041 mól) 2-(2-etil-butiramido)-4-metil-oxazol 100 ml dimetilformamiddal készített oldatához keverés közben, kis részletekben, -5 C° és 0C° közötti hőmérsékleten 2,8 g 50%-os olajos nátriumhidrid-diszperziót (= 0,058 mól NaH) adunk. 25 A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 4.7 ml (0,058 mól) etiljodidot adunk hozzá. Az elegyet további 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 250 ml jeges vízre öntjük, és 3 x 100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extrák- 30 tumot híg vizes sósavoldattal, majd vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. 4,7 g (51%) 2-(N-etil-2-etil-butiramido)-4--metil-oxazolt kapunk, fp.: 71-72 C°/0,3 Hgmm. 35 Elemzés a C12 H 2 oN 2 0 2 képlet alapján: számított: C = 64,10%, H = 8,69%, 40 45 50 55 36. példa 2-(4-Klór-butiramido)-4-metil-oxazol 5,0 g (0,0509 mól) 2-amino-4-metil-oxazol 100 ml vízmentes benzollal készített oldatához 5,70 g (0,0563 mól) trietilamint adunk. A reakcióelegyhez gyors ütemben szobahőmérsékleten, erélyes keverés közben 7,88 g (0,0558 mól) 4-klór-butirilklorid 50 ml vízmentes benzollal készített oldatát adjuk, majd az elegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük és szűrjük. A szűrletet választótölcsérbe töltjük, és egymás után 1 x 100 ml vízzel, 2 x 100 ml 10%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal, 60 majd 3 x 100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot etilacetát és hexán elegyéből átkristályosítjuk. 2,47 g (23,92%) 2-(4-klór-butiramido)-4-metil-oxazolt kapunk, op.: 98 C°. 65 37. példa l-(4-Metil-oxazol-2-il)-2-pirrolidon 2,20 g (0,0108 mól) 2<4-klór-butiramido)-4-metil-oxazolt (a 36. példa szerint előállított termék) keverés közben, nitrogénatmoszférában 350 ml vízmentes benzolban oldunk, és az oldathoz keverés közben, 10 perc alatt 1,47 g (0,0118 mól) 1,5-diazab iciklo[4,3,0]non-5-én 50 ml vízmentes benzollal készített oldatát adjuk. Az elegyet védőfóliába burkolt lombikban éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A szerves oldatot 3 x 100 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A terméket etilacetát és hexán elegyéből átkristályosítjuk. 0,75 g (41,57%) l-(4-metil-oxazol-2-il)-2-pirrolidont kapunk, op.: 116C°. 38. példa 2-(N-butilamino)-4-fenil-oxazol Az 1. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy fenacilalkoholból és butilciánamidból indulunk ki. Desztilláció után 5,0 g (47%) színtelen, olajos 2-(N-butilamino)-4-fenil-oxazolt kapunk, fp.: 134C°/0,1 Hgmm. A termék állás közben kristályosodik. A termék petioléterből (forrásponttartomány: 40-60 C°) átkristályosított, analitikai tisztaságú, tűkristályos mintája 52-53 C°-on olvad. Elemzés a Ci3H16 N 2 0 képlet alapján: számított: talált: C =72,2%, H =7,45% N = 12,95%, C =71,9%, H =7,27, N = 13,2%. 39. példa 2-(N-Butil-izobutiramido)-4-fenil-oxazol 2-(N-butilamino)-4-fenil-oxazolt a 9. példában leírt módon izobutirilkloriddal acilezünk, majd a terméket desztilláljuk. 4,9 g (80%) csaknem színtelen, olajos 2-(N-butil-izobutiramido)-4-fenil-oxazolt kapunk, fp.: 140C°/1 Hgmm (légfürdő). Elemzés a Ci7 H 22 N 2 0 2 képlet alapján: számított: talált: C =71,4%, H =7.5%. N = 9,6%, C =71,3%, H =7,7%. N = 9,8%. 40. példa 2-(N-Butilamino)-4-izopropil-oxazol Az 1. példában leírt eljárást követjük, azonban butil-ciánamidból és (CH3 )2-CH-CO-CH 2 OAc képletű ketoacetátból indulunk ki. Desztilláció 8
