170454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamino-oxazolok előállítására
11 170454 12 majd +10C°-ra hagyjuk melegedni, és szűrjük. A szilárd anyagot 500 ml tetrahidrofuránnal mossuk. A mosófolyadékot és a szűrletet egyesítjük, 7 liter vízzel hígítjuk, majd 2,8 kg 54 súly%-os vizes hidroxiacetont (=20,41 mól hidroxiaceton) adunk hozzá. Az elegyet nitrogénatmoszférában erélyesen keverjük, és 15 perc alatt 500 ml 50%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal elegyítjük. Ezután az elegyet 1,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, végül 4 x 2,5 liter éterrel extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot vákuumban desztilláljuk. 1705 g (81%) halványsárga, olajos 2-butilamino-4-metil-oxazolt kapunk, fp.: 92-94 C°/l Hgmm. 10 15 10. példa 2-(N-Butil-pivalamido)-4-metil-oxazol E vegyületet (fp.: 89-91 C° /0,35 Hgmm) a 9. példában leírt módon állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyet 9 órán át forraljuk. Elemzés a C13H22N2O2 képlet alapján: számított: talált: C =65,51%, N = 11,76%, C =65,25%, N =11,51%. H =9,31%, H =9,09%, 2-8. példa Az 1. példa B. lépésében ismertetett (i) vagy 20 (iii) módszerrel állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 2-metilamino-4-metil-oxazol, op.: 61-63 C°, 2-butilamino-4-hidroximetil-oxazol, op.: 57-59 C°, 2-(p-klór-benzilamino)-4-metil-oxazol, op.: 110-111 C°, 5-rüdroximetil-2-butilamino-oxazol, op.: 87-88 C°. 2-benzilamino-4-metil-oxazol, op.: 112C 0, 2-hexilamino-4-metil-oxazol, fp.: 86-88 C°/0,03 Hgmm, és 2-pentilamino-4-metil-oxazol, fp.: 87 C°/1,0 Hgmm. 35 11. példa 2-(N-Butil-ciklobutánkarboxamido)-4-metil-oxazol E vegyületet (fp.: 107-108 C°/0,2 Hgmm) a 9. példában leírt módon állítjuk elő, azzal a kü-25 lönbséggel, hogy a reakcióelegyet 1 órán át forraljuk. Elemzés a C13 H 2 oN20 2 képlet alapján: 30 számított: C =66,07%, H =8,53%, N =11,86%, talált: C = 66,22%, H = 8,30%, N = 11,63%. 40 45 9. példa 2-(N-Butil-izobutiramido)-4-metil-oxazol 106,7 g (0,69 mól) 2-(N-butilamino)-4-metil-oxazol, 110 g (0,77 mól) trietilamin és 1500 ml vízmentes benzol elegyéhez keverés közben 81,0 g (0,76 mól) izobutirilkloridot adunk. A reakcióelegyet 15 órán át szobahőmérsékleten keverjük, számított: majd 1 liter vízzel hígítjuk. Az elegyet 1 órán át keverjük, majd a szerves fázist elkülönítjük, és a vizes fázist éterrel kétszer extraháljuk. A szerves 50 talált: oldatokat egyesítjük, egymás után 2 x 500 ml 2 n vizes sósavoldattal, 2 x 500 ml 10%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal és 2 x 500 ml telített, vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, majd szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot desztilláljuk. 55 118 g (80%) 2-(N-butil-izobutiramido)-4-metil-oxazolt kapunk, fp.: 75-76 C°/0,15 Hgmm. A szobahőmérsékleten olajos termék 0 C°-ra hűtve kristályosodik. Elemzés a Ci2 H 2 o N2 0 2 képlet alapján: 60 12. példa 2-(N-Butil-ciklopentánkarboxamido)-4--metil-oxazol E vegyületet (fp.: 109-110 C°/0,15 Hgmm) a 9. példában leírt módon állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyet 2 órán át forraljuk. Elemzés a C14 H 22 N 2 0 2 képlet alapján: C =67,17%, N = 11,19%, C =66,97%, N =11,44%. H =8,86%, H =8,65%, 13. példa 2-(N-Butil-butiramido)-4-metil-oxazol E vegyületet (fp.: 96-98 C°/l Hgmm) a 9. példában leírt módon állítjuk elő. Elemzés a C12 H 2 oN 2 02 képlet alapján: számított: C = 64,26%, H = 8,98%, számított: C =64,26%, H =8,98%, N = 12,49%, O = 14,26%, N = 12,49%, talált: C = 64,43% H = 9,06%, talált: C =63,98%, H =8,88%, N = 12,21%, O = 14,02%. 65 N = 12,76%. 6
