170454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamino-oxazolok előállítására
21 170454 22 2-(N-hexil- pro pánamido )-4-metil -oxazol, fp.: 106-108 C°/l,0Hgmm, 2-(N-butil-klóracetamido)4-metil -oxazol, fp.: 96-98 C°/l,0Hgmm, 2-(N-butil-izobutiramido)-4-metil-5-hidroxi- 5 -oxazoi+++ (-)-2-(N-but-2-il-butánamido)4-metil-oxazol, fp.: 86-89 C0/l,2Hgmm, (+)-2-(N-but-2-il-butánamido)-4-metil-oxazol, fp.: 85-88 C°/1,5 Hgmm, 10 2-(N-butil-N-izobutiramido)-4-hidroximetil--oxazol, fp.: 185 C°/0,3 Hgmm,+ 2-(N-ciklohexil-izobutánamido)-4-metil-oxazol, fp.: 108 C°/0,8 Hgmm, 2-(N-benzil-hexánamido)-4-metil-oxazol, I5 fp.: 144 C°/0,6 Hgmm, 2-(N-butil-4-klór-butánamido)4-metil-oxazol, fp.: 124-128 C°/1,2 Hgmm, 2-(N-prop-1 -in-3-il-izobutiramido)4-metil-oxazol, fp.: 87 C°/0,5 Hgmm, 20 2-(N-butil-izobutiramido)4-p-klór-fenil-oxazol, fp.: 200 C°/0,5 Hgmm,+ 2-(N-butil-izobutiramido)-5-metil-oxazol, fp.: 100C°/0,1 Hgmm,+ l-(4-metil-oxazol-2-il)-2-oxo-hexahidro-lH- 25 -azepin, fp.: 130C°/0,1 Hgmm. 2-(N-ciklopentil-izobutiramido)-4-itietil-oxazol, op.:73C° D( - )-2-(N-butil-2-metil-butánamido)4-metil- 30 -oxazol. fp.: 88-92 CJ/0,6 Hgmm, L(+)-2-(N-butil-2-metil-butánamido)4-metil-oxazol, fp.: 88-91 C°/0,6 Hgmm, 2-(N-butil-2-metil-butánamido)-4-nietil-oxazol. fp.: 82-85 C°/0,2 Hgmm, 35 2-(N-butil-acetamido)-4-karbetoxi-oxazol, fp.: 170C°/0.1 Hgmm,+ 2-(N-butil-izobutiramido)-5-fenil-oxazol, fp.: 190C°/0,2Hgmm.+ 2-(N-/3-karbetoxi-propil/-izobutiramido)4- 40 -metil-oxazol. fp.: 122-125 C°/0.4 Hgmm, 2-(N-cinnamil-izobutiramido)-4-metil-oxazol, fp.: 152-156 C°/1,0 Hgmm, 2-(N-/4-metil-benzil/-izobutiramido)-4-metil-oxazol. fp.: 1 20-124 C°/0,3 Hgmm, 45 2-(N-/3-metil-benzil/-izobutiramido)4-metil-oxazol, fp.: 118-122 C°/0,3 Hgmm, 2-(N-butil-heptánamido)-4-metil-oxazol, fp.: 106-108 C°/0,05 Hgmm, 2-(N-butil-ciklopentilacetamido)-4-metil-oxazol, 50 fp.: 124-126 C°/0,8 Hgmm, 2-(N-ciklohexilmetil-izobutilamido)4-metil-oxazol, fp.: 122-124 C°/0,8 Hgmm, 2-(N-/4-metoxi-benzil/-izobutiramido)4-metil-oxazol. fp.: 145-148 C°/0,4 Hgmm, 55 2-(N-butil-cinnamamido)-4-metil-oxazol, fp.: 200 C°/0,2 Hgmm, 2-(N-/3-karboxi-propil/-oktánamido)4-metil-oxazol, fp.: 200 C°/0,2 Hgmm, 2-(N-/3-karbetoxi-propil/-pentánamido)4-metil- 60 -oxazol, fp.: 142-145 C°/0,6 Hgmm, 2-(N-/3-klór-propil/-pentánamido)4-metil-oxazol, fp.: 118-122 C°/0,7 Hgmm, 2-(N-/3-klór-propil/-izobutiramido)-4-metil-oxazol, fp.: 99-102 C°/0,5 Hgmm, 65 2-(N-butil-but-2-én-amido)-4-metil-oxazol, fp.: 150 C°/0,02 Hgmm, 2-(N-butil-izobutiramido)-5-etil-oxazol, fp.: 70-72 C°/0,2 Hgmm, 2-(N-butil-trifluoracetamido)4-metil-oxazol, fp.: 67-69 C°/0,8 Hgmm. A csillaggal jelölt vegyületek esetén a megadott hőmérséklet a légfürdő hőmérsékletével egyezik meg. A három csillaggal jelölt vegyületet tömegspektruma alapján azonosítottuk. A felsorolt vegyületek mikroelemzési adatai a kísérleti hibák határain belül megegyeznek a számított értékekkel. A vegyületek ultraibolya, infravörös és NMR-spektruma alátámasztja a várt szerkezetet. 172. példa 5-Hidroxi-2-(N-butil-izobutiramido)4-metil-oxazo! 15 g (0,067 mól) 4-metil-2-(N-butil-izobutiramido) -oxazol 100 ml vízmentes metilénkloriddal készített oldatához 0C°-on, 1 óra alatt 16 g (0,023 mól) m-klór-perbenzoesavat adunk. Ezután az elegyet 40 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált m-klór-benzoesavat leszűrjük, és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot 100 ml éterben felvesszük, az éteres oldathoz 5%-os vizes nátrium szulfit-oldatot adunk, és az elegyet 1 órán át keverjük. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, vizes nátriumkarbonát-oldattal kétszer és vízzel egyszer mossuk, majd szárítjuk és bepároljuk. 13,9 g barna, olajos terméket kapunk. 10 g így kapott terméket éterben oldunk, és az oldatot 2 x 25 ml In vizes nátriurnhidroxid-oldattal, extraháljuk. A vizes fázist hűtés közben 2 n vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vizes nátriumkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk és bepároljuk. A kapott 4,05 g sárga, olajos maradékot 200 g alumíniumoxiddal (Brockman, II) töltött oszlopon kromatografáljuk. A kevésbé poláros szennyezőanyagokat etilacetáttal leoldjuk, majd a terméket metanol-etilacetát eleggyel eluáljuk. 2,5 g 5 -h i d r o x i-2-{N-butil-izobutiramido)4-metil-oxazolt kapunk. Elemzés a C, 2 H2oN 2 0 3 képlet alapján: számított: C =60,1%, H =8,4%, N = 11,7%, talált: C =59,8%, H =8,4%, N = 11,7%. A terméket ezüstoxid és metiljodid felhasználásával dimetilformamidos közegben metiléterévé alakítjuk. Elemzés a CUH22N2O3 képlet alapján: számított: C =61,5%, H =8,7%, N = 11,0%, talált: C =61,6%, H =8,8%, N =11,3%. 11
