170453. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aciloxi-szubsztituens hordozó oxovegyületek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. XII. 17. (LI-269) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1973. XII. 17.(58 352/73) Közzététel napja: 1976. XII. 28. Megjelent: 1978.1.31. 170453 Nemzetközi osztályozás: C07C 47/19, C07C 49/17, C07C 49/43 Feltaláló: Harrison Roger Garrick vegyész, Farnborough, Hampshire, Nagy-Britannia Tulajdonos:. Lilly Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás aciloxi-szubsztituenst hordozó oxovegyületek előállítására 1 A találmáiy tárgya új eljárás a-aciloxi-ketonok és aldehidek előállítására. A találmány szerinti eljárással előállítható. (I) általános képletű vegyületek - ahol , . 5 R jelentése hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó szénláncú 1 -8 szénatomos alkil-csoport, " R2 jelentése hidrogénatom vagy 5-7 szénatomos cikloalkil-csoport, Acil jelentése 1-4 szénatomos alifás acil-csoport - 10 ciánamiddal vagy monoszubsztituált ciánamid-származékokkal reagáltatva gyógyhatású oxazol-vegyületekké alakíthatók. Az (I) általános képletű vegyületeket a talál- 15 mány szerint úgy állítjuk elő, hogy a (IV) általános képletű vegyületeket - ahol R', R2 és Acil jelentése a fenti - higany-(II)-ionok jelenlétében hidrolízisnek vetjük alá. a-Hidroxi-ketonok előállítására ismertek ugyan 20 módszerek [lásd például: J. Russ. Chem. Soc, 59, 39 (1927)], azonban ezekkel az ismert módszerekkel izomer keverékek állíthatók elő. A találmány szerinti eljárással ezzel szemben a-hidroxi-ketonok úgy állíthatók elő, hogy tautoméria nem lép fel, 25 ami ipari szempontból igen nagy előny. A kiindulási anyagként felhasznált (IV) általános képletű vegyületeket előnyösen úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű 2-litium-l,3--ditiánt - ahol R1 jelentése a fenti - valamely 30 R2 CHO általános képletű aldehiddel - ahol R 2 jelentése a fenti - reagáltatunk, majd a kapott (III) általános képletű vegyületet - ahol R1 és R 2 jelentése a fenti - acilezzük. A fenti eljárásban kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű 2-litium-l,3-ditiánok előállítása során a megfelelő 2-R1-szubsztituált-1,3-ditiánokat alkillitiummal, például n-butil-litiummal reagáltatjuk. A reakciót rendszerint alacsony hőmérsékleten, például -20 40 C°-on oldószerben, például tetrahidrofuránban, hexánban vagy ezek elegyében hajtjuk végre. A reakció általában 1-2 óra alatt végetér. A (IV) általános képletű vegyületek előállításának első lépésében az R2CHO általános képletű aldehid megfelelő oldószerrel, például tetrahidrofuránnal készített oldatát lassú ütemben a (II) általános képletű litium-ditián-vegyület -20 C° és -40 C° közötti hőmérsékletű oldatához adjuk, majd az elegyet 1-16 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. A litium-ditián-vegyületet előnyösen elkülönítés nélkül, közvetlenül a képződési reakcióelegyben reagáltatjuk az R2CHO általános képletű aldehiddel. Ezután a kapott (III) általános képletű vegyületeket önmagában ismert módon acilezzük. Az acilezéssel bevitt csoport jellege nern döntő jelentőségű, ugyanis - amint már korábban közöltük -az (I) általános képletű vegyületeket a további átalakítások során ciánamiddal, vagy mono-szubsz-170453
