170424. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxamid előállítására
11 170424 12 olyan katalizátoroldatot töltünk be, amely 80%-os vizes ecetsavban (Cu(N03 ) 2 • 3H2 O-nak 1,25%-os oldatának felel meg. Az oldat pH-értéke 0,5. A berendezést kényszerkörfolyamattal látjuk el, amely segítségével a katalizátoroldatot a reaktor felső végén elvezetjük és egy üveg centrifugáiszivattyú segítségével ismét a reaktor alsó végén bevezetjük. A szivattyút úgy állítjuk be, hogy óránként körülbelül 1000 liter folyadék keringjen. A reaktorba 60 C° hőmérsékleten óránként 500 g vízmentes hidrogéncianidot adagolunk és körülbelül 350 liter oxigént fúvatunk be. A kezdeti 0,5 pH-érték 2 óra leforgása alatt 1,2-re emelkedik. Ezután 1 —2 órás időközökben a katalizátoroldathoz 10 és 50 g közötti mennyiségű koncentrált salétromsavat adunk és ezzel a módszerrel a pH-értéket 0 és 1,0 között tartjuk. Az oxamidképzés 95%-os hozammal a fajlagos teljesítmény csökkenése nélkül 24 óra eltelte után is változatlanul marad. 17. példa Ha oxigén helyett a 16. példával azonos berendezésbe azonos reakciófeltételek mellett óránként 2 m3 levegőt fúvatunk be, akkor gyakorlatilag azonos viszonyok alakulnak ki, azonban a koncentrált salétromsav hozzáadását óránként 100—120g-mal kell megemelni ahhoz, hogy a kívánt 0 és 1,0 közötti pH-érték fennmaradjon. 18. példa Általános kísérleti feltételek: Kettősfalú 100 ml beltérfogatú, az edény fedőrészén gőzbevezetővel, gázelvezetővel, csepegtető tölcsérrel, hőmérővel és üvegelektródával felszerelt és termosztátban tartott reaktort alkalmazunk, amelynek gázbevezetőcsöve oxigén-gázbürettával van összekötve. A gázbürettán keresztül 0,97 g Cu(N03 ) 2 • 3H2 O-nak 32 ml jégecetben és 8 ml vízben készült oldatát adagoljuk, amelyet 50C°-ra felmelegítünk és mágneses úton keverünk. A teljes reakciórendszert oxigénnel átöblítjük. A csepegtető tölcsérbe összesen 3 ml hidrogéncianidot töltünk, amelyet a mérés kezdetétől számítva 2—3 perces időközökben adagolunk, mivel az oxigénfelvétel körülbelül 2 óra hosszat tart, így az indukciós idő mérésénél tapasztalt mérési hiba viszonylag csekély. Eredmény: Az indukciós idő 20 percig tart, az oxigénfelvétel 10 ml/perc, az összfelvétel 80 perc eltelte után 380 ml, az oxamid Cu-tartalma 0,080% Cu (kétszeri vizes mosás után, míg további vizes mosás a réztartalmát már alig csökkenti). 19. példa A 18. példa szerinti reakcióelegyhez 400 mg káliumnitrátot adunk, amely 0,1 mólos oldatnak felel meg. Az indukciós idő 2 perc, a maximális oxigénfelvétel sebessége 10 ml/perc, az ossz. oxigénfelvétel 100 perc után 360 ml, az oxamid réztartalma 0,042%. 20. példa A 18. példában használt reakcióelegyben 1,0 g 10 nátriumacetátot feloldunk. Az indukciós idő 10 perc, az átlagos oxigénfelvétel sebessége 4 ml/perc, az összes oxigénfelvétel 120 perc leforgása alatt 420 ml 02 , az oxamid Cu-tartalma 0,022%. 21. példa A 18. példa szerinti reakcióelegyben 0,1 mólos 20 Fe(III)-oldatnak megfelelő 1,37 g Fe(N03 ) 3 • • 9H2 O-t oldunk. Eredmény: 25 Indukciós idő 40 perc, oxigénfelvétel sebessége 40 ml/perc, összes oxigénfelvétel 70 perc lefárgása alatt 400 ml, az oxamid réztartalma 0,060%. Ha ebben a példában Fe(N03 ) 3 • 9H2 0 helyett 30 vas(III)-acetátot alkalmazunk, akkor gyakorlatilag a 18. példával azonos eredményhez jutunk. 22. példa 35 A 19-21. példákban leírt módon járunk el, 40 ml 80%-os ecetsavoldatban 0,97 g Cu(N03 ) 2 • • 3H2 0-t és 0,58 g Ni(N03 ) 2 • 6H2 O-t oldunk oly módon, hogy az oldat Cu++ -ra számítva 0,1 mólos, 40 Ni++ -ra számítva 0,05 mólos legyen. A reakció 3 perc eltelte után megindul, a felvétel sebessége 4—5 ml 02 /perc, az összes oxigénfelvétel 105 perc eltelte után 290 ml oxigén. 23. példa A 19—22. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 40 ml 80%-os ecetsavoldatban 50 0,97 g Cu(N03 ) 2 • 3H2 0-t ezenkívül 0,5 g Mg(N03 ) 2 • 6H2 0-t oldunk, amely megfelel körülbelül 0,05 mólos Mg++ -oldatnak. Az indukciós idő 8 perc, az átlagos oxigénfel-55 vétel sebessége 15 ml/perc, az oxamid Cu-tartalma 0,175%. 24. példa 60 A 18. példában megadott standard-reakcióelegybe 0,5 g TlN03 -ot oldunk, amely megfelel 0,047 mólos Tl+ oldatnak. Az indukciós idő 12 perc, az oxigénfelvétel sebessége 10 ml/perc, az 65 oxamid réztartalma 0,035%. 6
