170388. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tienil- és furil-fenil-keton- oximok O-aminoalkil származékainak előállítására
170388 5 ' ' 6 geometriai izomerjének elegyét 50%-os kitermeléssel állítjuk elő. A tiofénre vonatkoztatott cisz-konfígurációjú oxim amin-klórhidrátja izopropanolból történő átkristályosítás után 156 °C-on olvad. 6. példa 2,3-diklór4-metoxifenil-2-tienil-O-dietilaminoetil-keton-oxim A 3. példában leírt eljárást alkalmazzuk, azzal a különbséggel, hogy 20 g 2,3-diklór4-metoxifenil-2-tienil-ketonból (olvadáspont: 112°C izopropanolból történő átkristályosítás után) indulunk ki és így 17 g 2,3-diklór4-metoxi-fenil-2-tienil-0-dietilaminoetil-keton-oxim két geometriai izomerjének az elegyét állítjuk elő. Az 1. példában leírt műveleteket alkalmazzuk oly módon, hogy 20 g ketont 250 ml alkoholban oldunk és így ugyanolyan mennyiségű keton-oximot állítunk elő. A tiofénre vonatkoztatva 60% transz geometriai izomert és 40% cisz geometriai izomert tartalmazó elegy amin-klórhidrátja 158 °C-on olvad. A cisz izomer klórhidrátja etanolból történő többszörös átkristályosítás után 184 °C-on olvad. 7. példa 2,3-diklór4-metoxifenil-2-tienil-0-dietilaminoetil-keton-oxim Az 1. példában leírt eljárás szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 10 g 2,3-diklór4-metoxifenil-2-tienil-ketonból és 6,1 g O-dietilaminoetil-hidroxilamin-diklórhidrátból (olvadáspont: 194 °C) indulunk ki és így 4,5 g cím szerinti terméket állítunk elő. A tiofénre vonatkoztatott cisz-konfigurációjú geometriai izomer amin-klórhidrátja 160°C-on olvad, amíg a tiofénre vonatkoztatott 90% transz izomerből és 10% cisz izomerből álló elegy klórhidrátja 248 °C-on olvad. 8. példa 2,3-diklór-4-metoxifenil-2 -tienil-O-dimetilaminopropil-keton-oxim Az 1. példában leírt eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 10 g 2,3-diklór-4-metoxifenil-2-tienil-ketonból és 6,5 g O-dimetilaminopropil-hidroxilamin-diklórhidrátból (olvadáspont: 167 °C etanolból történő átkristályosítás után) indulunk ki és így 3 g cím szerinti keton-oximot állítunk elő. A tiofénre vonatkoztatott 90% cisz-konfigurációjú geometriai izomert tartalmazó elegy klórhidrátja 199 °C-on olvad és 80% transz geometriai izomer és 20% cisz geometriai izomert tartalmazó elegy klórhidrátja viszont 179 °C-on olvad. 9. példa 2,3-diklór4-metoxifenil-2-tienil-0-morfolinoetil-keton-oxim Az 1. példában leírt eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 10 g 2,3-diklór4-metoxifenil-2-tienil-ketonból és 7,5 g O-morfolinoetil-hidroxilamindiklórhidrátból (olvadáspont: 190 °C 95%-os etanolból történő átkristályosítás után) indulunk ki, és így 4g cím szerinti keton-oxim két izomerjének az elegyét állítjuk elő. A tiofénre vonatkoztatott ciszkonfigurációjú geometriai izomer amin-klórhidrátja etanolból történő átkristályosítás után 237 °C-on olvad. 10. példa 5 2,3-diklór4-metoxifenil-5-klórtienil-2-0-dietilaminoetil-keton-oxim Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazzuk, azzal a különbséggel, hogy oldószerként 1 -butanolt használunk és 2,3-diklór4-metoxifenil-5-klórtienil-2-keton-10 ból (olvadáspont: 162 °C toluolból történő átkristályosítás után) indulunk ki és így a cím szerinti keton-oximot 75%-os kitermeléssel állítjuk elő. A tiofénre vonatkoztatott 55% cisz-konfigurációjú geometriai izomerből és. 45% transz geometriai izo-15 merből álló elegy, amin-klórhidrátja 155 °Con olvad etil-acetátból történő átkristályosítás után. 11. példa 2,3-diklór4-metoxifenil-3-tienil-0-20 dietilaminoetil-keton-oxim Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 8,6 g 2,3-diklór4-metoxifenil-3-tienil-ketonból (olvadáspont: 140 °C izopropanolból történő átkristályosítás után) és 7,2 g 04ietilamino-25 etil-hidroxilamin-diklórhidrátból indulunk ki és így 8 g cím szerinti keton-oxim két geometriai izomerjének elegyét állítjuk elő. A tiofénre vonatkoztatott 80 transz-konfigurációjú geometriai izomerből és 20% cisz-konfigurációjú geometriai izomerből álló elegy 30 amin-klórhidrátja 177 °C-on olvad, izopropanolból történő átkristályosítás után. 12. példa 2-furil-fenil-O-dietilaminoetil-keton-oxim 35 Az 1. példában leírt eljárást alkalmazzuk, és így a cím szerinti keton-oximot 40%-os kitermeléssel állítjuk elő. A heterociklusra vonatkoztatott cisz-konfígurációjú geometriai izomer amin-klórhidrátja 159 °C-on 40 olvad dioxánból történő átkristályosítás után. 13. példa 2-klór4-metoxifenil-2-furil-0-dietüaminoetilketon-oxim 45 Az 1. példában leírt eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 14 g 2-klór4-metoxifenil-2-furilketonból 12,3 g O-dimetilaminoetil-hidroxilamin-diklórhidrátból indulunk ki és így 14 g cím szerinti keton-oxim két geometriai izomerjének az elegyét 50 állítjuk elő. A cím szerinti vegyület amin-hemifumarátját úgy állítjuk elő, hogy a keton-oximot etanolban sztöchiometrikus mennyiségű fumársawal kezeljük. A furánra vonatkoztatott 10 cisz-konfigurációjú 55 geometriai izomert és 90% transz-konfigurációjú geometriai izomert tartalmazó elegy hemifumarátja 120 °C-on olvad. 14. példa 60 3-klőr-4-metoxifenil-2-furil-O-dietilaminoetil-keton-oxim Az 1. példában leírt eljárást alkalmazzuk, és így 50%-os kitermeléssel állítjuk elő a cím szerinti ketonoxim két geometriai izomerjének az elegyét. 65 A furánra vonatkoztatott cisz-konfigurációjú geo-3
