170386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzofenon-származékok előállítására

11 170386 12 6. példa 3 g 2-(Metilamino-acetamido)-5-klór-benzofenont 50 ml száraz benzolban oldunk. Szűrés után 1,2 g fenil-izocianátot. adunk az oldathoz. 3 csepp piperidin hozzáadása után a reakcióelegyet keverés köz- 5 ben visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. Lehűlés után a kivált kristályokat leszívatjuk, petroléterrel mossuk, majd 50 °C-on vákuumban szárítjuk. 3,1 g 2-(3-Fenilaminokarbonil-3-aza-3-metilpropán-amido) 5-klór-behzofenont kapunk, ami az el- 10 méleti hozam 74%-ának felel meg. Olvadáspont: 145-147 °C. Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 2 -(3-metilallilaminokarbohil-3-aza-3-metil-propánami- 15 do)-5-klór-benzofenon. Op.: 100-101 °C 2-(3-etilaminokarbonil-3-aza-3-metil-propánamido)-5-klór-benzofenon. Op.: 170-171 °C. 2-(3-izopropilaminokarbonil-3-aza-3-metil-propánamido)-5-klór-benzofenon. Op.: 122-123 °C 20 A 6. példában leírt módon eljárva, de oldószerként 80% benzol és 20% kloroform elegyét, kiindulási anyagként fenilmustárolajat alkalmazva 2-(3-fenilaminotiokarbonil-3-áza-3-metil-propánamido)-5 -klór-benzofenont állítjuk elő. Olvadáspont: 160-161 °C. 25 7. példa 3 g 2-(Metilamino-acetamido)-5-klór-benzofenont 30 ml száraz etanolban oldunk, és az oldatot szűrjük. 1,2 g Fenil-izocianát hozzáadása után a reakcióelegyet 30 keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 45 percen át forraljuk. Lehűlés után a kivált kristályokat leszívatjuk, petroléterrel mossuk, majd 50 °C-on vákuumban szárítjuk. 3,4 g (80%) 2-(3-fenilaminokarbonil-3-aza-3-metil-propánamido)-5-klór-benzofenont 35 kapunk, amely 147-148 °C-on olvad. Azonos módon eljárva, de kiindulási anyagként fenil-mustárolajat alkalmazva 2-(3-fenilaminotiokarbonil - 3 - aza - 3 - metil - propánamido)-5 -klór-benzof enont kapunk, amely 159-160 °C-on olvad. 40 Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 2 -(3 -allil<imínotiokarbonil-3-aza-3-metil-propánamidö)-5-klór-benzofenon, Op.: 143-145 °C; 2-(3-fenilaminotiokarbonil-3-aza-propánamido)-2',5- 45 diklór-benzáfenon, Op.: 185-187 °C; 2 -(3 -allilaminotiokarbonil-3-aza-3-propánamido)-2',5-diklór-benzofenon, Op.: 178-180 °C. 8. példa 50 4,5 g 2-(5-etoxikarbonil-N,3-dimetil-3-aza-pentán-amido)-5-klór-benzofenon-hidrokloridöt 80 njl vízmentes etanolban oldunk. Az oldaton keresztül 60—70 °C-on 8 órán át metilamin-gázt vezetünk. Utána ä reakcióelegyet egy éjszakán át zárt edényben 55 állni hagyjuk. A kivált metilammónium-kloridot leszűrjük, á szűrletet vákuumban bepároljuk és a keletkezett nyers bázist 100 ml vízmentes dietiléterben oldjuk. Szűrés után száraz hidrogénklorid-gázt vezetünk az oldatba. 2,5 g (az elméleti hozam 57%-a) 60 2 -(5 -metilamidokarbonil-N,3 -dimet il-3 -aza-pentánamido)-5-klór-benzofenon-hidrokloridot kapunk, amely 150-153 °e-on olvad. Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: . 65 2-(5-metilaminokarbonil-N,3-dimetil-3-aza-pentánamido)-2',5-diklór-benzofenon-hidroklorid, Op.: 151-153 °C (bomlás); 2-(5-metílanunokarbonil-N,3-dimetil-3-azapentánamido)-5-nitro-benzofenon-hidroklorid, Op.: 148-150 °C; 2-(5-n-butilaminokarbonil-N-metil-3-n-butil-3-aza-pentánamido)-5-nitro-benzofenon-hidroklorid, Op,: 132-134 °C; 2-(5-metilaminokarbonil-N,3-dimetil-3-azapentánamido)-5-metoxi-benzofenon-hidroklorid, Op.: 129-131 °C; 2-(5-metüaminokarbonil-N,3-dimetil-3-aza-pentánamido)-5-metil-benzofenon-hidroklorid, Op.: 126-127 °C; 2-(5-metilaminokarbonil-N,3-dimetil-3-azapentánamido)-5-metilmerkapto-benzofenonhidroklorid, Op.: 134-136 S

C; 2-(5-metUaminokarbonil-N,3-dimetil-3-azapentánamido)-5-trifluormetil-benzofenon-hidroklorid. Op.: 141-144 °C (bomlás) 9. példa 3,2 g 2-(amino-acetamido)-2',5-diklór-benzofenont 30 ml vízmentes etanolban oldunk, és az oldatot szűrjük. Utána 1,35 g fenil-mustárolajat adunk az elegyhez és azt 45 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Lehűlés után a kivált kristályokat leszívatjuk, petroléterrel mossuk, majd vákuumban 50 °C-on szárítjuk. 3,4 g (az elméleti hozam 80%-a) 2-(3-fenilaminokarbonil-3-aza-3-metil-propánamido)-5-klór-benzofenont kapunk, amely 147-148 °C-on olvad. Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 2-(3-fenilaminotiokarbonil-3-aza-N-metil-3-metilpropánamido)-5-metil-benzofenon, Op.: 166-167 °C; 2^3-fenilaminotiokarbonil-3-aza-N-metilpropánamido)-5-nitro-benzofenon, Op.: 156-158 °C; 2-(3-fenilaminotiokarbonil-N-metil-3-aza-3-metilpropánamido)-5-trifluormetil-benzofenon, Op.: 174-176 °C; 2-(3-fenilaminotiokarbonil-N-metil-3-aza-3-metilpropánamido)-5-metoxi-benzofenon, Op.: 138-139 °C; 2^3-fenilaminotiokarbonil-N-metil-3-aza-3-metilpropánamido)-5-metilmerkapto-benzofenon, Op.: 143-145 °C; 10. példa 8 g 2-(klóracet-metilamido)-5-klór-benzofenont és 6,8 g DL-amfetamint (= DL 1-fenil-2-aminopropán) 150 ml vízmentes dioxánban oldunk és az oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben 4 órán át forraljuk. A zavaros oldatot lehűlés után szűrjük, vákuumban bepároljuk, az olajos maradékot 100—100 ml vízzel háromszor eldörzsöljük, majd szárítjuk. Az így kapott 8,3 g olajos nyers bázist 400 ml vízmentes dietiléterben oldjuk és az oldatot szűrjük. Az oldatba száraz hidrogénklorid-gázt vezetve 6,5 g (58%) DL-2-(5-fenü-N-metil4-metil-3-aza-pentánamido)-5-klór-benzofenon-hidrokloridot kapunk, amely 132-135 °C-on olvad. 6