170373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás folyékony, láncvégi reaktív halogénatomot tartalmazó láncpolimerek előállítására

5 170373 6 bomlott iniciátor és az iniciátor bomlástermékeinek eltávolítása céljából mossuk. Ezt úgy végezzük, hogy a választó tölcsérbe az elegyhez 20 ml acetont töltünk, rázassál 5-10 percig keverjük, majd a polimer kiválásához 40-50 ml vizet adunk az elegyhez, továbbá rázzuk 2—3 percig, majd az elegyet 2 órán át állni hagyjuk és az alsó réteget a vizes acetonos fázist leválasztjuk. A választó tölcsérben visszamaradt polimert a fent leírt körülmények között kétszer mossuk, majd a mosott polimerhez fenol típusú antioxidálószert adunk, majd a polimert vákuumban keverés mellett legfeljebb 70 °C hőmérsékleten szárítjuk. A monomer átalakulási foka 32 súly%. A késztermék az alábbi jellemzőkkel rendelkezik: molekulasúly: 2500, brómatomtartalom: 5,7 súly% Höppler-féle viszkozitás: 25 °C-on 38 P, nedvességtartalom: 0,05 súly%, illanó alkotórészek tartalma: 0,1 súly% 2. példa 150 ml űrtartalmú üvegampullába 2,1 g 4,4-azobisz-(4-cián-l -bróm-n-pentán)-t és 30 ml acetont, valamint 48 ml 2-metil-l ,3-butadiént (izoprént) töltünk. Az ampullát 70 órán át 60 °C hőmérsékleten termosztáljuk. A polimer leválasztását az 1. példa szerint végezzük. A monomer átalakulási foka 32-34 súly%. A kész termék az alábbi jellemzőkkel rendelkezik: molekulasúly: 3200 brómtartalom 5,8 súly% Höppler-féle viszkozitás 25 °C-on 80 P nedvességtartalom: 0,06 súly% illanó alkotórészek tartalma: 0,1 súly%. 3. példa 150 ml űrtartalmú üvegampullába 2,0 g 4,4-azobisz-(4-cián-l-bróm-n-pentán)-t, 30 ml acetont és 48 ml 1,3-butadiént töltünk. Az ampullát 50 órán át 70 °C hőmérsékleten termosztáljuk. A polimert az 1. példa szerint leválasztjuk. A monomer átalakulási foka 27 súly%. A késztermék az alábbi jellemzőkkel rendelkezik. molekulasúly: 1800, brómtartalom 7,3 súly%, Höppler-féle viszkozitás: 25 °C-on 20 P, nedvességtártalom: 0,04 súly%, illandó alkotórészek tartalma: 0,08 súly%. E példa szerinti előállítási mód során 100,0 súlyrész monomerre 6,6 súlyrész iniciátort használtunk fel. 4. példa 150 ml űrtartalmú üvegampullába 2,1 g 4,4-azobisz-(4-cián-l-bróm-n-pentán)-t, 30 ml benzolt és 48 ml 1,3-butadiént töltünk. Az ampullát 50 órán át 70 °C hőmérsékleten termosztáljuk. Termosztálás után az ampullát kinyitjuk, a reagálatlan 1,3-butadiént bepárlással eltávolítjuk és a visszamaradt folyékony maszszát választó tölcsérbe töltjük. A választó tölcsérben a folyékony masszához a polimer kicsapása céljából 90 ml etanolt töltünk, majd az elegyet 2-3 percig rázzuk és fél órán át állni hagyjuk. Félóra letelte után az alsó réteget, amelyet az alkoholos benzofázis képez, leválasztjuk. A választó tölcsérben visszamaradt polimert az 1. példában leírt módon mossuk és szárítjuk. A monomer átalakulási foka 27 súly%. A késztermék az alábbi jellemzőkkel rendelkezik. 5 molekulasúly: 1900, brómtartalom: 7,4 súly%, Höppler-féle viszkozitás: 25 °C-on 23 P, nedvességtartalom: 0,06 súly%, illanó alkotórészek tartalma: 0,08 súly%. 10 5. példa 150 ml űrtartalmú üvegampullába 2,1 g 4,4-azobisz-(4-cián-l-bróm-n-pentánt)-t, 3,8 ml akrilonitrilt, 30 ml acetont és 44 ml 1,3-butadiént töltünk. Az 15 ampullát 50 órán át 70.°C hőmérsékleten termosztáljuk, majd ezt követően kinyitjuk és a monomert az 1. példával analóg módon leválasztjuk. A monomer átalakulási foka 29 súly%. A készermék az alábbi jellemzőkkel rendelkezik. 20 molekulasúly: 1800, akrilonitril-tartalom: 10,0 súly%, brómtartalom 8,0 súly%, Höppler-féle viszkozitás: 25 °C-on 350 P, nedvességtartalom: 0,15 súly%, 25 illanó alkotórészek tartalma: 0,5 súly%. 6. példa A pohmerizációt acél autoklávban 70 °C hőmérsékleten az alábbi módon hajtjuk végre. Felhasznált 30 reagensek: 100 súlyrész 1,3-butadién, 8,6 súlyrész 4,4-azo-bisz-(4-cián-l-bróm-n-pentán), valamint 100 súlyrész aceton. 10 1 űrtartalmú autoklávba 4,5 11,3-butadiént töltünk és 70 °C-ra melegítjük, majd ehhez az adagoló 35 készülékből (nyomótartály mérőedénnyel) nyomás alatt 4,4-azo-bisz-(4-cián-l -bróm-n-pentán) acetonos oldatát adagoljuk. A 4,4-azo-bisz-(4-cián-l -bróm-npentán) acetonos oldatát előzőleg készítjük el és a polimerizáció megkezdése előtt töltjük az adagoló ké-40 szülékbe. A pohmerizációt 40 órán át végezzük, a beadagolások közötti időtartam 2 óra. A polimerizáció befejeztével a reagálatlan monomert (1,3-butadiént) a reakciómasszából bepárlással eltávolítjuk. Ezt úgy végezzük, hogy a gáz irányában a 45 szelepet kinyitjuk és a bepárolással lehűlt reakciómasszát fokozatosan melegítjük. Ezután a polimert az 1. példával analóg módon a . reagálatlan iniciátor és az iniciátor bomlástermékeinek eltávolítása céljából mossuk, majd szárítjuk. 50 A monomer átalakulási foka 40 súly%. A késztermék az alábbi jellemzőkkel rendelkezik: molekulasúly: 2200, brómtartalom: 6,0 súly%, Höppler-féle viszkozitás: 25 °C-on 40 P, 55 ' nedvességtartalom: 0,07 súly%, illanó alkotórészek tartalma: 0,1 súly%. Az előállított polimer az 1. példában előállított polimerhez képest a molekulasúlynak megfelelően jelentéktelen polidiszperzitással rendelkezik. 60 7. példa 10 1 űrtartalmú acélautoklávban 70 °C hőmérsékleten az alábbi összetételű elegyet polimerizáljuk: 100 súlyrész 1,3-butadién, 3 súlyrész 4,4-azo-bisz-(4-cián-65 1 -bróm-n-pentán) és 75 súlyrész aceton. A polimerizá-3