170373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás folyékony, láncvégi reaktív halogénatomot tartalmazó láncpolimerek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. IX. 18. (BA-3141) Hsőbbsége: Szovjetunió 1973. IX. 18. (1 958 496) Közzététel napja: 1977.1. 28. Megjelent: 1978. VII. 31. 170373 Nemzetközi osztályozás: C 08 F 36/06 C 08 F 36/16 BARANTSEVICH Evgeny Nikolaevich, mérnök, PRONIN Boris Nikolaevich, mérnök, BELOV Igor Borisovich, vegyész, KALAUS Alexei Efremovich, mérnök, BERESNEVA Natalia Konstantinovna, mérnök, Leningrád, TROITSKY Andrian Petrovich, mérnök, Moszkva, Szovjetunió Eljárás folyékony, láncvégi reaktív halogénatomot tartalmazó láncpolimerek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás láncvégi reaktív halogénatomot tartalmazó folyékony láncpolimerek előállítására. A találmány szerinti láncpolimerek a gumiiparban hermetikus anyagok, tömítések, bevonatok, formamasszák stb. előállítására széles körben alkalmazhatók. A találmány szerinti polimereket polifunkcionális aminokkal keményítjük. Különösen alkalmasak erre a célra tercier polifunkcionális aminők, mint például telítésig metilezett trietiléntetramin és pentaetilénhexamin, amelyek a vulkanizált termékek jobb fizikaimechanikai jellemzőit eredményezik. Fenti polimerek előnye az eddig ismert folyékony láncvégi reaktív atomot vagy -csoportot tartalmazó polimerekkel szemben a következő: 1. A keményítőst szobahőmérsékleten valamint ennél magasabb hőmérsékleten lehet elvégezni; 2. A keményítőshez alkalmazott kompozíció vízzel szemben nem érzékeny. E tulajdonságok a folyékony polimerek alkalmazási területét bővítik. A 1 150 205 sz. NSZK szabadalmi leírás eljárása szerint láncvégi karboxilcsoportot tartalmazó folyékony láncpolimereket állítanak elő konjugált diének gyökös oldatpolimerizációjával. Az iniciátor 4,4'-azobisz(4-cián-valeriánsav). Egy további ismert eljárás szerint (224 069 sz. szovjet szerzői tanúsítvány) láncvégi hidroxilcsoportot tartalmazó folyékony láncpolimereket állítanak 10 15 20 25 30; elő konjugált diének gyökös oldatpolimerizációjával. Iniciátorként 4) 4'-azo-bisz(4-cián-n-pentanol)-t alkalmaznak. Az ismert iniciátorok alkalmazásával azonban nem állíthatók elő láncvégi reaktív halogénatomot tartalmazó láncpolimerek. Az ismert eljárások egyike szerint a folyékony polimerek előállítása konjugált diének és ezek kopolimerjeinek vinilvegyületekkel való vizes emulzis telomerizációján alapul. Ezeket a polimereket allil-halogenid szerkezetű molekulák jelenléte jellemzi, amelyek a polimerlánc végén helyezkednek el. (1 140 764 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás). Fenti polimereket konjugált diének gyökös polimerizációjával vizes emulziós közegben valamely X(Y)Z általános képletű vegyület, ahol X klór-, brómvagy jódatomot, Z -CC13, - CBr3 , -CJ 3 ,> CJ 2 csoportot, Y propenil-szerkezetű kétértékű szénhidrogén-csoportot jelent, jelenlétében állítják elő. ' A polimerizációt iniciátorok jelenlétében hajtják végre. A polimerizációhoz iniciátorként erre a célra szokásos vegyületeket használnak fel, például benzoilperoxidot, azo-izo-butironitrilt, káliumperszulfátot, stb. A reakciót 5-80 °C hőmérsékleten emulgáló szerek, például nátrium-dodecil-benzoszulfonát jelenlétében végzik. Ha a reakciót káliumperszulfáttal iniciálják fennáll az a lehetőség, hogy monofunkcionális polimer molekulák keletkezzenek bifunkcionális molekulák helyett. 170373 1