170370. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható acilezett karbamidok előállítására
170370 kuumban eltávolítjuk. 26,9 g (88%) l,l-dimetil-3-acetiI-3-(5-etilszulfonil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamidot kapunk, amely etilacetátból átkristályosítva 145 °C-on olvad. 2. példa 50,5 g (0,21 mól) l,l-dimetil-3<5-trifluormetil -l,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamid és 100 ml ecetsavanhidrid elegyéhez 1 g vízmentes nátriumacetátot adunk, majd az elegyet 2 órán át 100 °C-on tartjuk. Utána az ecetsavanhidrid-felesleget vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot ligroin és etilacetát elegyéből átkristályosítjuk. 45,1 g (76,5%) l,l-dimetil-3-acetil-3<5-trifluormetil-1,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamidot kapunk, amely 61—63 °C-on olvad. A (XVII képletű) kiindulási anyagot az alábbiak szerint állítjuk elő: 156,5 g (1 mól) klórhangyasav-fenilészter 1000 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához 20 °C-on keverés és jeges hűtés mellett 169 g (1 mól) 5-amino-2-trifluormetil-l,3,4-tiadiazol és 101 g (1 mól) trietilamin elegyét csepegtetjük. A reakcióelegyet 20 °C-on 30 percen át keverjük, utána 2 órán át 40 °C-on keverjük. Lehűlés után a trietilammóniumkloridot leszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot etilacetátból átkristályosítjuk. 228,2 g (79%) N-(5-trifluormetil-tiadiazol-2-il)-fenilkarbamátot kapunk, amely 181-182 °C-on olvad. 57,8 g (0,2 mól) N{5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-fenilkarbamát és 85 ml 42,9%-os (0,819 mól) vizes dimetilamin-oldat elegyét keverés közben 2 órán át 70 °C-on tartjuk. Lehűlés után az elegyet 500 ml vízbe öntjük, jeges hűtés mellett híg sósavval semlegesítjük és a kivált csapadékot leszűrjük. Szárítás után 41,5 g (86,5%) 1,1 -dimetil-3-(5-trifluormetil-l ,3,4-tiadiazol-2-il)- karbamidot kapunk, amely ligroinból átkristályosítva 152-153 °C-on olvad. Az 1. és 2. példában leírtak szerint eljárva az alábbi hatóanyagokat állítjuk elő: Példa szám R4 R2 R3 Op.,°C (e) CH3 S0 2 CH3 CH3 195 5 (í) C2 H 5 S CH3 . CH3 106 (g) C2 H 5 S0 2 CH3 CH3 161 (h) n-C3 H 7 S CH3 CH3 129 0) n-C3 H 7 S0 2 CH3 CH3 167 (j) SCH(CH3 )2 CH3 CH3 138 10 (k) S02 CH(CH 3 ) 2 CH3 CH3 195 0) n-C4 H 9 S CH3 ' CH3 131 (m) n—C4H9S02 CH3 CH3 168 (n) SCH-C2 H 5 1 CH3 CH3 * 80 15 CH3 (o) S02 CH-C 2 H 5 1 CH3 CH3 CH3 172-17 (P) SC(CH3 ) 3 CH3 CH3 153 20 (q) S02 C(CH 3 ) 3 CH3 CH3 239 A találmány szerinti szerek előállítására az alábbi kiviteli példákat adjuk. 25 a) Porozó szer Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 0,5 súlyrész hatóanyagot 99,5 súlyrész kaolinnal összekeverünk és a keveréket finom porrá őröljük. A kapott készítményt porozással visszük fel a növények-30 re vagy azok környezetére. Példa szám Az R1 R 2 3 (IX) képi. CH3 CH 3 CH 3 55 4 (VIII) képi. CH3 CH 3 CH 3 68 5 (VI) képi. CH3 CH 3 CH 3 95 6 (XVIII) képi. CH3 CH 3 CH 3 46 7 (XIX) képi. CH3 Cft, CH 3 63 8 (XX) képi. CH3 CH 3 CH 3 63 9 (XXI) képi. CH3 CH 3 CH 3 110 10 (XXII) képi. CH3 CH 3 CH 3 108 A kiindulási anyagként alkalmazható karbamidokat a 2. példában leírtak szerint állíthatjuk elő. A (Ha) általános karbamidok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: Példa szám R« R2 (a) (b) (c) (d) n-C3 H 7 CH(CH3 ) 2 C(CH3 ) 3 CH3 S CH3 CH3 CH3 CH3 b) Diszpergálható por Folyékony hatóanyag kiszerelése: 25 súlyrész hatóanyaghoz 1 súlyrész dibutilnafta-35 Ün-szulfonátot, 4 súlyrész ligninszulfonátot, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavat és 62 súlyrész kaolint adunk. Az elegyet finom porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető porhoz annyi vizet adunk, hogy a permetlében a kívánt hatóanyagkoncentráció 40 létrejöjjön. j 0 Szilárd halmazállapotú hatóanyag kiszerelése K Op., C 50 súlyrész hatóanyagot összekeverünk 1 súlyrész dibutilnaftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval és 37 45 súlyrész természetes kőliszttel, és az elegyet finom porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a nedvesíthető porhoz, hogy a permetlében a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön, c) Emuigeálható koncentrátum 50 25 súlyrész hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán elegyében oldunk. Emulgeátorként dodecilbenzolszulfonsavas kalcium és nonilfenolpoliglikoléter elegyéből 10 súlyrészt adunk az oldat hoz. Alkalmazás előtt az emulgeálható koncentrátu-55 mot vízzel hígítjuk a kívánt koncentrációra, d) Granulátum Folyékony hatóanyag kiszerelése 1 súlyrész hatóanyagot 9 súlyrész granulált, nedvszívó agyagra permetezünk. A kapott granulátumot 60 szórással visszük fel a növényekre vagy azok környezetére. CH3 130 Szilárd halmazállapotú hatóanyag kiszerelése CH3 126 75 súlyrész hatóanyagból és 25 súlyrész kaolinból CH3 132 hatóanyag-előkeveréket készítünk. 91 súlyrész CH3 189 65 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész R3 Op., °C 4
