170341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzaliciklusos karbonsav-származékok előállítására
37 170341 38 11-(14) Példa: 6,0 g l-ciano-indán-4-karbonsavhoz 20 ml kloroformot és 80 ml tionil-kloridot adunk, és a reakcióelegyet 15 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A tionil-klorid és kloroform feleslegét vákuumban lepároljuk. Az ily módon maradékként kapott 1-ciano-indán-4-karbonsav-kloridhoz 100 ml klórbenzolt adunk, majd jeges hűtés közben keverjük a reakcióelegyet. Ezután hozzáadunk 6,0 g vízmentes alumíniumklorid-pórt, és a hőmérsékletet fokozatosan körülbelül 80 °C-ra emeljük, amely hőmérsékleten a reakcióelegyet 2,5 órán keresztül keverjük. Lehűlés után hozzáadunk jég-sósav elegyet, majd éterrel extrahálunk. Az extraktumot vízzel mossuk és szárítjuk. 10 Az oldószert ezután vákuumban lepároljuk, és a kapott maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (700 g szilikagél: eluálószer: kloroform), így kapunk, olajos termék alakjában, 1-ciano-4-(pklórbenzoil)-indánt. Kitermelés: 22%. IR-spektrum (hígítatlan — tiszta — minta: 1660 cm-1 (karbonil), 2230 cm-1 (nitril). NMR-spektrum (CDC13 , 60 MHz): 5= 4,17 (1H, t,C,-H). 11-0 5)- 1-(17) Példák: A 11-(11) Példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: X. táblázat Példa Termék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyületek 11-05) l-ciano-5-benzoil-l,2,3,4-tetrahidro-naftalin Op: 91,5-93,5 °C (n-hexán) 62% 1 -ciano-1,2,3,4-tetrahidro-5-naftoesav, tionilklorid, benzol 11<16) l-ciano-5-(p-toluoil)-l, 2,3,4-tetrahidro-naftalin Op: 72-73 °C (n-hexán) 54% 1 -ciano-1,2,3,4-tetrahidro-5-naftoesav, tionilklorid, toluol 11<17) l-ciano-5-(p-klórbenzoil)-l ,2,3,4-tetrahidro-naftalin Op: 97-99 °C (n-hexán) 42% 1 -ciano-1,2,3,4-tetrahidro-5-naftoesav, tionilklorid, klórbenzol ll-(18)Példa: 4,0 g l-ciano-indán-4-karbonsavhoz 60 ml kloroformot és 60 ml tionil-kloridot adunk, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 napig állni hagyjuk. A tionil-klorid és kloroform feleslegét vákuumban lepároljuk, és a keletkező savkloridhoz 30 g terc-butilbenzort adunk. Ezután jeges hűtés és keverés közben hozzáadunk 10 g alumínium-kloridot. A reakcióelegyet 30 percig keverjük szobahőmérsékleten, majd további 30 percig 50 °C-on, majd további 3 órán át szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyhez jeget adunk és benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásantisztítjuk (600 g szilikagél; eluálószer: 100:0,5 arányú benzol-etilacetát-elegy). így kapunk 1 -ciano-4-(p-terc-butilbenzoil)-indánt. Kitermelés: 52%. IR-spektrum (tiszta - hígítatlan - minta): 2250 cm-1 (nitril), 1660 cm-1 (keton). 11-(19) Példa: 45 130 ml tionil-kloridhoz 10,2 g 1 -karb arnoil-indán-4-karbonsavat adunk, és a reakcióelegyet 14 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A tionilklorid feleslegét vákuumban lepároljuk. A desztillációs maradékként kapott l-karbamoil-indán-4-karbon-50 savkloridhoz 50 ml benzolt, 50 ml szén-diszuilfidot és 10,0 g vízmentes alumínium-klorid-port adunk, és a reakcióelegyet 30 percig keverjük körülbelül 40 °C-on. Lehűlés után hozzáadjuk jég és sósav elegyét, majd etilacetáttal extrahálunk. Az extraktumot 1 n 55 sósavoldattal és nátrium-klorid telített vizes oldatával mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (500 g szilikagél: eluálószer: 7:3 arányú kloroform-aceton-elegy). így kapunk 4-ben-60 zoil-indán-1-karbonsavamidot kristályos alakban. Op: 163,5-165,5 °C. Kitermelés: 54%. 11-(20)- 11-(22) Példák: A 11-(19) Példával analóg módon állítjuk elő a 65 következő vegyületeket: 19
