170341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzaliciklusos karbonsav-származékok előállítására

33 170341 34 VII. táblázat folytatása Példa Termék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyületek 10<5) 5-(p-metilbenzoü)-l ,2,3,4-tetrahidro-1 -naftoesav Op: 102-103 °C (ciklohexán) 12% 1,3-ditián, n-butil-lítium, 5-(p-metil-benzoil)-3,4-dihidro-1 (2H)-naftalenon 10<6) 5<p-klórbenzoil)-l ,2,3,4-tetrahidro-1 -naftoesav Op: 152,5-153,5 °C (benzol-hexán-elegy) 14% 1,3-ditián, n-butil-lítium, 5 -(p-klórbenzoil)-3,4-dihidro-1 (2H)-naftalenon Indán-1,4-dikarbonsav 10<7) Op: 245,5-248 °C (aceton) 31% 1,3-ditián, n-butil-lítium, 1 -oxo-indán-4-karbonsavmetil-észter 11-(1) Példa: 100 ml vízmentes benzolhoz 17,6 g 1-oxo-indán-4-karbonsavat és 22,9 g foszforpentakloridot adunk, majd 1,5 órás keverés után 40 g alumínium-kloridot. A reakcióelegyet 5 órán keresztül keverjük, majd a terméket belecsurgatjuk híg sósav-oldatba, és utána éterrel extrahálunk. A szerves fázist szárítjuk, majd vákuumban oldószer-mentesítjük. Kristályos maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. így jutunk 4-benzoil-indán-l-on-hoz. Op: 87-89 °C. Kitermelés: 61%. 11-(2) Példa: 100 ml vízmentes toluolhoz 17,6 g 1 -oxo-indán-4-karbonsavat és 22,9 g foszforpentakloridot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten másfél órán át keverjük, azután hozzáadunk 40 g alumíniumkloridot. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd belecsurgatjuk 400 ml 3 n sósavoldatba és utána benzollal extrahálunk. A szerves fázist vízzel, nát-25 rium-hidroxid vizes oldatával, majd újból vízzel mossuk, és vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a kristályos maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (200 g szilikagél; eluálószer: kloroform). 30 Az eluátumot acetonból átkristályosítva, 4-(p-toluoil)-indán-l-ont kapunk. Op: 105-108 °C. Kitermelés: 48%. 11<3)- 11<5) Példák: 35 A 11-(2) példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: VIII. táblázat Példa Termék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyületek 4-(2,4,6-trimetilbenzoil)-indán-1-on 11<3) Op: 159,5-161,5 °C (1:1 arányú benzol-hexánelegy) 55% 1 -oxo-indán4-karbonsav, mezitilén 11<4) 5-benzoil-3,4-dihidro-l (2H> naftalenon Op: 72,5-73,5 °C (ciklohexán) 70% 1,2,3,4-tetrahidro-l -oxo-5-naftoesav, benzol 11<5) 5 -(p-klórbenzoil)-3,4-dihidrol(2H)-naftalenon Op: 96-98 °C (ciklohexán) 16% 1,2,3,4-tetrahidro-l -oxo-5-naftoesav, p-klórbenzol 11<6) Példa: 200 ml klórbenzolhoz 17,6 g l-oxo-indán-4-karbonsavat és 23 g foszforpentakloridot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán keresztül keverjük, majd hozzáadunk 40 g alumínium-kloridot. 65 A reakcióelegyet körülbelül 65 °C-on 3 órán át keverjük, ezután lehűtjük és belecsurgatjuk jég és sósav elegyébe, majd kloroformmal extrahálunk. Az extraktumot vízzel, nátrium-hidrogén-karbonáttelített vizes oldatával és megint vízzel mossuk. Szárítás után 17