170264. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az S-adenozil-L-metionin szulfonsavsóinak előállítására
170264 13 14 10 15 megfelel az eredeti oldat SAM-tartalmából 90%-nak. Az elvégzett vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat tanúsága szerint az oldat kizárólag SAM-ot tartalmaz. A 16,5 ml-nyi oldatot ezután 100 ml acetonba (b) oldószer) öntjük. A kapott keveréket alaposan homogenizáljuk, majd állni hagyjuk, ezután pedig a kivált csapadékról a fölötte levő folyadékot dekantáljuk. A kivált csapadékot ezután 159£ros metanolos (c) oldószer) metánszulfonsav-oldatból 6,6 g-ban újra oldjuk. A kapott oldathoz színtelenítő aktív szenet adunk, majd a szenet kiszűrjük. A szűrletet 25 ml dietil-éterbe (d) oldószer) öntjük, majd a kapott elegyet állni hagyjuk. Ezután a kivált kristályos csapadékot kiszűrjük. így 1,2 g sót kapunk. Tapasztalati képlete: SAMT • HS04--2CH 3 S03H. Analitikai adatait a II. táblázatban adjuk meg. Ha a fentiekben ismertetett módon járunk el, de metánszulfonsav és az itt közölt oldószerek helyett a II. táblázatban megadott szulfonsavakat és oldószere- 20 ket használjuk, akkor az ugyancsak a II. táblázatban analitikai adataikkal együtt megadott kettős sókat kapjuk. Ha a fentiekben ismertetett módon járunk el, de 3,3 g 159^os metanolos metánszulfonsav-oldatot hasz- 25 nálunk, akkor a következő, 25 ml dietil-éterrel (d) oldószer) végrehajtott kicsapási lépésben 1,05 g olyan sót kapunk, amelynek analitikai adatai a III. táblázatban láthatók, tapasztalati képlete pedig az alábbi: SAM+ • HS04 "• H 2 S0 4 • CH3SO3H. Ha az utolsó bekezdésben ismertetett módon járunk el a III. táblázatban megadott szulfonsavakat és oldószereket használva, akkor az ugyancsak a III. táblázatban analitikai adataikkal együtt megadott kettős sókat kapjuk. 30 35 13. példa SAM kénsawal és 2-hidroxi-etánszulfonsawal alkotott kettős sóinak előállítása A 6. példában az első kicsapás során kapott SAM és 2-hidroxi-etánszulfonsav alkotta sót újra oldajuk 20 liter, kénsavra és 2-hidroxi-etánszulfonsavra nézve egyaránt 0,1 n metanolos (a) oldószer) oldatban, majd a kapott oldathoz színtelenítő aktív szenet adunk. A szenet ezután kiszűrjük, majd a szűrlethez 100 liter metilizo-butil-ketont (b) oldószer) adunk. Állás után a keveréket szűrjük, amikor is így 587 g sót kapunk, amelynek tapasztalati képlete SAM+ • HS0 4 " • 2C2 H 6 0 4 S és analitikai adatai a IV. táblázatban láthatók. Ha az előző bekezdésben ismertetett módon járunk el, de 10 liter, kénsavra és 2-hidroxi-etánszulfonsavra nézve egyaránt 0,1 n metanolos (a) oldószer) oldatot, majd az ezt követő kicsapáshoz metil-izobutil-ketont (b) oldószer) használunk, akkor 505 g sót kapunk, amelynek tapasztalati képlete SAM* • HS04 " • H2 S0 4 • C-2 H6 0 4 S és analitikai adatai az V. táblázatban láthatók. Ha a példa szerinti eljárást megismételjük, de az V. táblázatban megadott anionokat tartalmazó egyszerű SAM-sókat és az ugyancsak ott megadott oldószereket használjuk, akkor az V. táblázatban analitikai adataikkal együtt feltüntetett kettős sókat kapjuk. Ha a példa szerinti eljárást megismételjük, de 3,3 g 159^os metanolos p-toluolszulfonsav-oldatot, az ezután következő kicsapási lépéshez pedig 25 ml dietilétert használunk, akkor 1,18 g sót kapunk, amelynek tapasztalati képlete SAM+ • HS0 4 " • H 2 S0 4 • 2CH3 C 6 H 4 S03H és amelynek jellemzői azonosak az i. példa szerinti termékjellemzőivel. II. táblázat OLDÓSZEREK ANION a) b) c) d) Metán szulfonát metil-etü-keton aceton metanol dietiléter 10-kámforszulfonát izobutanol metanol n-butanol benzol 2-bróm-etánszulfonát n-butanol etanol izobutanol metil-etil-keton Kondroitinszulfonát metil-izobutil-keton aceton metanol etil-acetát 4-kiór-benzolszulfonát metil-etil-keton 1-propanol 2-metoxietanol etiléter 4-bifenilszulfonát metil-etil-keton metanol 2-etoxietenol diizopropiléter SAM+ • H 2 S0 4 "- H 2 S0 4 • 2RS0 3 H általános képletű kettős sók Tapasztalati képlet % N %S %SAM számított talált számított talált számított talált EV 260 nmnél (6nH2 S0 4 ) 20 [< C17 H 34 N 6 0 19 S 5 10,68 10,81 20,37 20,02 50,77 51,10 187 33,7° C35H5g N 6 0 21 S 5 7,96 8,12 15,19 15,01 37,83 37,51 140 25,0° Ci9 H 36 N 6 Oi 9 S s Br 2 8,64 8,75 16,48 16,10 41,06 41,30 151 27,2° C43 H 6 8N 8 0 4 iS 5 7,40 7,13 10,59 10,72 26,39 35,95 97 17,5° C27 H 36 N 6 0 19 S S C1 2 8,57 8,62 16,36 16,54 40,77 41,01 150 27,0° C^H^NeOjsSj 7,91 8,12 15,08 15,20 37,57 37,82 139 24,9°
