170255. lajstromszámú szabadalom • Eljárás platina-tartalmú reformáló katalizátor előállítására
170255 3 4 gétől és a folyamat kivitelezésétől függően 50-70 súly%-ban aromás szénhidrogéneket tartalmazó terméket kapnak. A katalizátor élettartama az első üzemeltetéskor 4—12 hónap. A találmány tárgya új és egyszerű eljárás platinakatalizátor előállítására és aktiválására. Az eljárás előnye, a következőkben foglalható össze: a hordozó előállítása igénytelen a kiindulási anyag minőségével szemben, a hordozóra további aktivátor vihető fel, tovább a platina megfelelő eloszlása az aktivált hordozó felületén, amely a katalizátor specifikusan szabályozott telítésének és aktiválásának kombinációján alapul. A találmány szerinti katalizátor előállításához hordozóként szennyezett 95-99%-nyersalumínium tartalmú kiindulási anyagot alkalmazunk. A nyersalumíniumot etilénnel trietilalumíniummá alakítjuk. Ezt a vegyületet átdesztillálás után az alkoholok oxigén jelenlétében polimerizáció útján történő előállításánál alkalmazzuk. A reakció során keletkező alkoxi-származékok 2—30 szénatomosak. Ha ezeket a vegyületeket alkalikus vagy savas, esetleg vizes hidrolízisnek vetjük alá böhmites vagy bayerites szerkezetű alumínium-hidroxidot kapunk. Alkalikus oldatként előnyösen ammónium-hidroxid oldatot és savként salétromsavat, kénsavat, sósavat, szénsavat vagy ecetsavat alkalmazunk. Az alkoholok képződését azáltal gyorsítjuk meg, hogy az alkil-alumíniumhoz a titáncsoport vegyületét, főként titánvegyületeket adunk. Ezek a vegyületek a hidrolízis után az alumínium-hidroxidban is megtalálhatók. Ezek mennyiségét a lejátszódó petrokémiai reakció után a hidrolízis során vagy ezt követően úgy állíthatjuk be, hogy a kész katalizátorban 0,01—10 súly% között lehet. Az aktivált alumínium-hidroxidot szárítással részben vízmentesítjük, majd peptizáljuk és pasztillákká vagy golyó alakúvá formáljuk. Az alakos hordozó a hidrolízis után még tartalmaz alkoxivegyület maradékot, azonban rendkívül tiszta, mivel a szennyező anyagok a desztillációnál visszamaradnak. A szerves vegyületek egy része a 100—180 °C szárítási hőmérsékleten elpárolog, a fennmaradó rész pedig 450-700 °C izzítási hőmérsékleten eltávozik. Az izzítást a széntartalmú polimerek eltávolítása céljából elegendő levegőfeleslegben kell végezni. A találmány szerint aktivált alumíniumhordozót a katalizátor készítéshez alkalmazzuk. Az aktivált hordozó platinasókat tartalmazó oldatokkal szemben specifikus adszorpciós tulajdonságokkal rendelkezik. A vizes oldatokkal való telítésnél a platinát a hordozó, a felületi rétegekben adszorbeálja és nem hatol a pasztilla vagy golyó alakú hordozó belső rétegébe. Ezzel a platinaeloszlással a hordozó nem alkalmazható reformálókatalizátorhoz és C6 —Cn szénlánchosszúságú szén-hidrogénmolekulák reakciójához. A találmány lényege azon a felismerésen alapul, mely szerint az aktivált hordozót platinával teljesen átitatjuk és ezzel együtt a halogénaktivátorral is, mivel a telítéshez hexakloroplatina (IV)-savat alkalmazunk. A hordozó a szerves savat tartalmazó vizes oldattal való impregnálás során egyenletesen átitatódik platinával (0,2-1% Pt) és klórral. A szerves savakat a hexakloroplatina (IV)-savat tartalmazó impregnáló oldathoz 1:0,1-10 súlyarányban adjuk. Célszerűen monokarbonsavakat, így ecetsavat, propionsavat, vajsavat vagy ezek keverékét alkalmazzuk. 5 A katalizátor-előállítás további speciális jellemzője a kiszárított katalizátor találmány szerinti aktiválása. Az aktiválási folyamat lényege, hogy a katalizátor fölött hidrogént vagy hidrogéntartalmú gázt cirkuláltatunk és a katalizátort a gázzal 5-40 °C/h sebesség-10 gel 400-500 °C aktiválási hőmérsékletre melegítjük. A katalizátorból a klór elülanásának megfékezésére a vízkondenzátumot folyamatosan leválasztjuk vagy a körfolyamatban levő gáz egy részét elvesztjük és száraz, új gázzal pótoljuk, ül. gázszárítót iktatunk 15 közbe. A tulajdonképpeni aktiválás 400-500 °C hőmérsékleten 2—24 órán belül következik be, mimellett előnyös, ha a gáz nedvességtartalma 100 ppm vol. alatt van. 20 A fenti módon elkészített katalizátor jó stabilitású és a nagy oktánszámú benzinek előállításánál jelentős aktivitást mutat. A találmányt az alábbi példák illusztrálják: 25 Kiviteli példák. 1. példa A találmány szerinti platinakatalizátor előállításához kiindulási anyagként böhmites struktúrájú 0,1 30 súly% Ti02 -ot és nyommennyiségben vasat tartalmazó kiszárított alurnínium-oxid-hidrátot alkalmazunk. Ezt a hidrátot C6 —d 8 szénlánchosszúságú alkoxialumínium-vegyületek elbontásával kapjuk. Az alumínium-hidrátot peptizáljuk és 1,5 mm átmérőjű és 5 35 mm hosszúságú pasztillákká formáljuk. A pasztülákat 150 °C hőmérsékleten szárítjuk, majd 4 órán át 550 °C-on légáramban izzítjuk. A hordozót klórplatina(IV)-savat és ecetsavat 1:2 súlyarányban tartalmazó oldattal telítjük. A kapott katalizátort 24 órán 40 keresztül 150 °C hőmérsékleten szárítjuk. A katalizátor analitikai tulajdonságait az 1. táblázatban foglaltuk össze: 1.táblázat 45 Találmány szerinti katalizátor összetétele: Pt 0,6 súly% Cl 0,55 súly% 50 Ti02 0,1 súly% Fe2 0 3 0,008 súly% spec. felület 190 m2 /g mikropórusok 0,50 ml/g makropórusok 0,05 ml/g 55 szárazanyag-veszteség 4 súly% izzítási veszteség 500 °C-on 7,5 súly% A katalizátort 2% nitrogént és metánt tartalmazó technikai hidrogénnel nyomás alatt levő körfolya-60 matú berendezésben aktiváljuk. A körfolyamatban vezetett gázt szárítón át vezetjük 5 kg/cm2 nyomáson. A szárítót molekulaszűrőn 4A-val látjuk el. A katalizátort 10 ppm térfogat vizet tartalmazó 65 gázzal 4 órán át aktiváljuk. 2
