170230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált tiomorfolino- vagy piperazino- pirimidinek előállítására

170230 9 10 nitro-pirimidin és a megfelelő nátrium-alkoholát reagáltatásával a következő vegyületeket: a) 4-klór-6-metoxi-2-metütio-5-nitro-pirimidin, op. 77,5-79,5° (benzinből); b) 4-klór-2-metiltio-5-nitro-6-(n-propoxi)-pirimidüi, olaj, Rf-értéke: 0,4, kovasavgélen, benzol-benzin 1:1 arányú elegyével; c) 4-klór-6-izopropoxi-2-metiltio-5-nitro-pirimidin, op. 55-57° (benzinből); e) 6-(n-butoxi)-4-klór-2-metiltio-5-mtro-pirimidin, olaj, Rf-érték: 0,45, kovasavgélen, benzol-benzin 1:1 arányú elegyével; f) 6-(szek-butoxi)-4-klór-2-metiltio-5-nitro-pirimidin, olaj, Rf-értéke: 0,45, kovasavgélen, benzin-etilacetát 1:1 arányú elegyével; g) 4-kló r-2-metiltio-6-neopentiloxi-5 -nitro-pirimidin, fp. o.oi 98-103°. J) példa 6-Etoxi-2-metiltio-4-(l-oxido-tiomorfolino)-5-nitropirimidin 15 g (0,06 mól) 6-etoxi-4-klór-2-metirtio-5-nitropirimidint 5 g kálium-karbonáttal együtt 150 ml etanolban szuszpendálunk, hozzáadjuk 7,8 g (0,066 mól) tiomorfolin-1-oxid 100 ml etanollal készült oldatát, és 4 óra hosszat visszafolyatás közben 60°-on melegítjük. Ezután a reakciókeveréket jeges vízbe öntjük, a kivált sárga kristályokat leszívatjuk, szárítjuk, és etilacetátból aktív szén hozzáadásával tisztítjuk és kristályosítjuk. Kitermelés 17,7 g (88,5%). Olvadáspont 160-162°. Azonos módon állítjuk elő a következő vegyületeket: a) 6-Etoxi-2-metiltio-4-tiomorfolino-5-nitro-pirimidin, ké szül 6-etoxi-4-klór-2-metiltio-5-nitro-pirimidinből és tiomorfblinból, olvadáspontja 117,5-119,5° (etilacetát és benzin elegyéből); b) 6-etoxi-2-metiltio-5-nitro-4-(l,l-dioxido-tiomorfolino)-pirimidin, készül 6-etoxi-4-klór-2-metiltio-5-pirimidinből és tiomorfolin-1,1 -dioxidból, olvadáspontja 160—163° (etilacetátból); c) 6-etoxi-2-metiltio-4-morfolino-5-nitro-pirimidin, ké szül 6-etoxi-4-klór-2-metiltio-5-nitro-pirimidirib ől és morfolinból, olvadáspontja 114,5—116° (etanolból); d) 6-metoxi-2-metiltio-5-nitro-4-(l-oxido-tiomorfolino)-pirimidin, készül 4-klór-6-metoxi-2-metiltio-5-nitro-pirimidinből és tiomorfolin-1-oxidból 20°-on 15 óra alatt, olvadáspontja 175-177,5° (etanolból); e) 6-alliloxi-2-metiltio-5-nitro-4-tiomorfolino-pirimidin, készül 6-alliloxi-4-klór-2-metiltio-5-nitro-pirimidinből és tiomorfolinból 20°-on 2 óra alatt, olvadáspontja 89-90,5° (benzinből, fp. 60-80°); f) 6- ail il o xi-4-( 1,1 -dioxido-tiomorfolino)-2-metiltio-5-nitro-pirimidin, készül 6-alliloxi-4-klór-2-metiltio-5 -nitro-pirimidinből és tiomorfolin-1,1-dioxidból, 20°-on 2 óra alatt, olvadáspontja 147-149° [benzin (fp. 60-80°) és etilacetát 2:3 arányú elegyéből); g) 4-(l ,l-dioxido-tiomorfolino)-2-metiltio-5-nitro-6-(n-propoxi)-pirimidin, készül 4-klór-2-metiltio-5-nitro-6-(n-propoxi)-pirimi-dinből és tiomorfolin-1,1 -dioxidból, olvadáspontja 160—162° (izopropanolból); h) 2-metiltio-5-nitro-4-(l-oxido-tiomorfolino)-6-(n-5 propoxi)-pirimidin, készül 4-klór-2-metiltio-2-nitro-6-(n-propoxi)-pirimi-dinből és tiomorfolin-1-oxidból, olvadáspontja 146— 148° (izopropanolból); i) 2-metiltio-5-nitro-6-(n-propoxi)-4-tiomorfolino-pi-10 rimidin, készül 4-klór-2-metiltio-5-nitro-6-(n-propoxi)-pirimi-dinből és tiomorfolinból, olvadáspontja 76—78,5° (etanolból); j) 2-metiltio-4-morfolino-5-nitro-6-(n-propoxi)-piri-15 midin, készül 4-klór-2-metiltio-5-nitro-6-(n-propoxi)-pirimi-dinből és morfolinból, op. 89-90° (izopropanolból); k) 4-(l ,l-dioxido-tiomorfolino)-2-metiltio-5-nitro-6-izopropoxi-pirimidin, 20 készül 4-klór-2-metiltio-5-nitro-6-izopropoxi-pirimi-dinből és tiomorfolin-1,1-dioxidból, olvadáspontja 168—170° (izopropanolból); = 1) 2-metiltio-5-nitro-4-(l-oxido-tiomorfolino)-6-izopropoxi-pirimidin, 25 készül 4-klór-2-metiltio-5-nitro-6-izopropöxi-pirimi-dinből és tiomorfolin-1-oxidból, olvadáspontja 127-129° (izopropanolból); m)2-metiltio-5-nitro-6-izopropoxi-4-tiomorfolino-pirimidin, 30 készül 4-klór-2-metiltio-5-nitro-6-izopropoxi-pirimi-dinből és tiomorfolinból, olvadáspontja 97-98,5° (benzinből); n) 2-metUtio-4-morfolino-5-nitro-6-izopropoxi-pirimidin, 35 készül 4-klór-2-metiltio-5-mtro-6-izopropoxi-pirimidinből és morfolinból, olvadáspontja 80-81° (benzinből); o) 6-(n-butoxi)-4-(l,l-dioxido-tiomorfolino)-2-metiltio-5-nitro-pirimidin, 40 készül 6-(n-butoxi)-4-klór-2-metiltio-5-nitro-pirimi-dinből és tiomorfolin-1,1-dioxidból, olvadáspontja 128-130° (etanolból); p) 6-(n-butoxi)-2-metiltio-5-nitro-4-(l-oxido-tiomorfolino)-pirimidin, 45 készül 6-(n-butoxi)-4-klór-2-metiltio-5-nitro-pirimi-dinből és tiomorfolin-1-oxidból, olvadáspontja 129-130,5° (etanolból); q) 6 - ( n-butoxi)-2 -metiltio-5-nitro4-tiomorfolino-pirimidin, 50 készül 6-(n-butoxi)-4-klór-2-metiltio-5-nitro-pirimi-dinből és tiomorfolinból, olvadáspontja 107—109,5° (ciklohexánból); r) 6 -(n-butoxi)-2-metiltio-4-morfólino-5 -nitro-pirimidin, 55 készül 6-(n-butoxi)-4-klór-2-metiltiö-5-nitro-pirimidinből és morfolinból, olvadáspontja 98-100° (ciklohexánból); s) 6-(szek-butoxi)-4-(l ,1 -dioxido-tiomorfolino)-2-metiltio-5-nitro-pirimidin, 60 készül 6-(szek-butoxi)-4-klór-2-metiltio-5-nitro-pirimi-dinből és tiomorfolin-1,1-dioxidból, olvadáspontja 162,5-164,5° (etanolból); t) 6-(szek-butoxi)-2-metiltio-5-nitro-4-(l-oxido-tiomorfolino)-pirimidin, 65 készül 6-(szek-butoxi)-4-klór-2-metiltio-5-nitro-pirimi-5