170114. lajstromszámú szabadalom • (Kimaradt a meghatározás)
3 170114 4 sulyu fém lehet. Előnyös fém a ródium és platina- Ezek a fémek oxidok alakjában alkalmazhatók, de használhatók finoman eloszlatott alakban is* Az anyagok egymagukban vagy egymással alkotott keverékek alakjában használhatók és valamely hordozóra, igy szénre, aluminiumoxidra, szilikagélre, bóriumszulfátra, kalciumkarbonátra, báriumkarbonátra, kovaföldre, cirkóniumoxidra, tóriumoxidra, magnéziumoxidra, titándioxidra, montmorillonitra, bauxitra, diatomaföldre, porcellántörmelékre vagy egyéb olyan ellenálló anyagokra, - amelyek a reakcióra nincsenek gátló hatással, - lehetnek felvive. A katalizátort valamely oldószerrel készített suszpenzió alakjában visszük be a reaktorba vagy rögzített ágyas katalizátort alkalmazunk. Amennyiben szuszpenziót használunk, a reakcióidő az alkalmazott katalizátortól függően rendszerint 1 és loo óra között ingadozik, a reakcióhómérséklet pedig 0 C° és a reakeióelegy üzemi nyomásának megfeleli" forráspontjáig terjedi hőmérséklet között változhat, mégpedig O-loo C , előnyösen 25-loo C° lehet. Az alkalmazott nyomás 1-Joo atmoszféra, előnyösen l-loo atmoszféra. Alkalmazhatunk közömbös oldószert is, amelyben a kiinduló anyagok oldhatók. Előnyösen alkalmazott oldószerek az alkoholok, éterek, szerves savak, glikolok, viz, továbbá alifás és aromás szénhidrogének. Adott esetben gázalakú inert higitószert, például nitrogéngázt is alkalmazhatunk. A hidrogént o,l-looo mól előnyösen l-loo mól feleslegben alkalmazzuk, 1 mól aminra számítva, és a katalizátoro,ool #-tól loo #-ig terjedő, előnyösen o,l-loo $> mennyiségben tartalmazza a fémkomponenst. 1. példa Ciklopropilmetil-propilamin előállítása A 163 reaktorba beviszünk 37o g /5. 2 mól/ ciklopropilmetilamint 3o2 g /5,2 mól/ proplonaldehidet és 8o g /1,4 mól/ káliumhidroxidot. Az elegyet o-25°-on egy óra hosszat keverjük, a vizes káliumhidroxid-réteget eltávolítjuk és eldobjuk. A szerves réteget a 165 vezeték utján a 166 toronyba visszük, ahol frakcionáljuk és igy 466 g /4,2 mól, 81 %/ tiszta N-propilidén-ciklopropilmetilamint kapunk, amelynek a forráspontja 55-6o°/43 Hg mm. Ezt az amint a 167 vezeték segítségével a 17o reaktorba visszük. A 17o reaktorba egyidejűleg betáplálunk 5,o g 5 < ródium/szénkatalizátort, 17oo ml metanolt és 3,5 atmoszférás hidrogéngázt 7o°-on. A reakcióelegyet a 17o reaktorban 2 óra hosszat keverjük, utána a 172 vezeték utján a 173 szűrőre visszük, ahol a betáplált katalizátort elkülönítjük. Az átlátszó reakcióelegyet a 174 vezetéken át a 176 frakcionáló toronyba juttatjuk, amelyben az alkoholt kinyerjük és a 17o reaktorba visszakeringtetjük. A frakcionáló toronyból 33o g /2,9 mól, 7o ^/ ciklopropilmetil-propilamint kapunk /Fp. 54°/98 Hgmm/ a 177 vezeték utján. 2. példa H H I 9 t?-CH2 N=C-CH 2 CH 3 + H 2 -» >-CH 2 NCH 2 CH 2 CH 5 N-propilidén-ciklopropilmetllamint /27,8 g o,25 mól/ feloldunk 15o ml olyan metanolban, amely /hidrogén-gázzal 17o°-on/ előredukált 3,o g mennyiségű porított rézoxidot tartalmaz /3o % szilíciumtartalmú hordozón/. Az elegyet 10 15 azután 7 óra hosszat 8o°-on és 3,4 atmoszférás kezdeti nyomáson egy Parr rázóautoklávban hidrogénezzük. Az elemzés 13,7 g /49 %/ ciklopropilmetil-propilamin tartalmat mutat. 3. példa H H I I I>-CH2 N=C-CH 2 CH 3 + H 2 —i-C>-CH 2 NCH 2 CH 2 CH 3 N-propilidén-ciklopropilmetilamint /27,8 g o,25 mól/ feloldunk 15o ml olyan metanolban, amely 64,o frissen készitett /CuO + H,-ből/ rézpont tartalmaz. Az elegyet azután 9 óra hosszat 8o°-on és 3,4 atmoszférás kezdeti nyomáson egy Parr rázóautoklávban hidrogénezzük. Az elemzés azt mutatja, hogy a termék 14,5 g /51 </ ciklopropilmetil-propilamin. 4. példa 20 25 30 35 Cs~CH2 N=CHCH 2 CH 3 + H 2 _»- fc~CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 3 N-propilidén-ciklopropilmetilamint /22,2 g o,2o mól/ feloldunk 8o ml metanolban. Ehhez az oldathoz 45o mg 5 $, platina/kalciumkarbonát katalizátort adunk és az egész elegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat hidrogénezzük. Az elemzés 79,5 < ciklopropilmetil-propilamin hozamot mutat. 5. példa H-, t-CH2 N=CHC 2 H 5 Pt/CaCO, fc— CH2 NHC,H 7 25,5 g /o,2o7 mól/ 9o *-os tisztaságú N-propilidén-ciklopropilmetilamin és 486 mg 5 % platina/kalciurakarbonát katalizátor elegyét 4 óra hosszat szobahőmérsékleten 34 atmoszférás hidrogénnyomáson egy 3oo ml-es billenő rendszerű saválló acél autoklávban hidrogénezzük /a reakció 45 perc alatt láthatóan lejátszódott/. A katalizátort szűréssel elkülönítjük és a szürletet megelemezzük, amely 21,7 g /93 % hozam/ ciklopropilmetil-propilamin tartalmat mutat. 40 45 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás I általános képletü ciklopropilmetilaminok előállítására, mely képletben R-. hidrogénatom és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport azzal jellemezve, hogy egy II általános képletü N-alkilidén-ciklo-50 propilmetilamint, mely képletben R, jelentése a fentiekben megadott, és R2 » hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkllcsoportot jelent, katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal j e llemezve, cc ho «y az N-alkilidén-ciklopropilmetilamint szénre felvitt ródium, kovasavra felvitt réz, aluminiumoxidra felvitt réz, vagy kalciumkarbonátra felvitt platina katalizátorral hidrogénezzük. 2 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 770201, OTH. Budapest
