170065. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polietilén fotódegradálható polimerré történő átalakítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974, XI. 20. (SA-2715) Olaszországi elsőbbsége: 1973. XI. 21. (31500 A/73) Közzététel napja: 1976. X. 28. Megjelent: 1977. XII. 31. 170065 Nemzetközi osztályozás: C08F 8/00. 8/30, C 08 J 7/12 Feltalálók: dr. Giuffré Luigi, dr. Pasquon Italo vegyész, dr. Pozzi Vittorio gyógyszerész, dr. Silvers Arthur vegyészmérnök, Milánó, Olaszország Tulajdonos: Snam Progetti S. p. A., Milánó, Olaszország Eljárás polietilén fotodegradálható polimerré történő átalakítására A 2 105 377 sz. Német Szövetségi Köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat olyan eljárást ír le, amely szerint a polimert először NO + Cl eleggyel kezelik, majd hőkezeléssel térhálósítják, PbS04 és/vagy MgO jelenlétében. 10 A találrrtány tárgya eljárás polietilén módosítására, meh eljárás segítségével a polietilén szabáiy»zható módon fotodegradálhatóvá tehető. Pontosabban a találmány a polietilén napfény közvetlen hatására történő degradálhatóvá tételére vonatkozik, amelyet úgy végzünk, hogy a polimer lánccsoportokba a látható és az ultraibolya tartomány közötti hullámhosszúságú sugárzást abszorbeáló csoportokat viszünk, pl. -N=0 csoportokat. Ezeket a csoportokat egy szinglett elektron jelenléte jellemzi, amely egy n kötetlen pályáról az egész csoportra lokalizált 7rx lazított pályára lép át. A fotolízis mechanizmusát Norrish vizsgálta 15 különböző alifás ketonokon, majd polimer láncokra ojtott karbonilcsoportokon is. A találmány szerinti eljárás előnye, hogy az aktív csoportokat kémiailag kötjük a polimerhez, és így ezek a polimerizációs eljárás módosítása nélkül adagolhatok a gyártott 20 árucikkhez. Az ezeknek a csoportoknak bevitelére szolgáló reakciók gyökös típusúak, amelyeket ultraibolya sugárzással, elektromos kisüléssel és gyökös promotálással aktiválhatunk. 25 30 A jelen találmány szerinti eljárásnál a reakcióhoz NOCl-t vagy N2 0 3 -at alkalmazunk. így egyszerű módon, közvetlenül végbemegy a reakció a polimer és a szabad NÓ-csoportok leadására képes vegyületek között. A reakciót heterogén fázisban végezhetjük, vagy a szilárd polimer és az oldószerben oldott reagens között, vagy a szilárd polimer és a gázfázisú reagens között, -50 C° és +60 C° közötti hőmérsékleten. Savas körülmények között a primer vagy szekunder szénatomokra kötött nitrozócsoportok oximcsoportokká alakulnak (>N-OH). Az oximcsoport hidrolízise a kívánt karbonilcsoportot (=C=0) eredményezi. A tercier szénatomokhoz kötött nitrozócsoportok is fotószenzitívek, még akkor is, ha nitrocsoportokká (-N02 ) oxidálódnak. A találmány szerinti eljárást a következőkben példák kapcsán szemléltetjük közelebbről. 1. példa Egy Pyrex üvegből készült 500 ml-es henger alakú reaktorba, amelynek tengelyében egy vízhűtő köpeny van, és egy 125 W Phillips HPK ultraibolya fényt sugárzó lámpával van felszerelve, 100 g por alakú nagy sűrűségű polietilént, 250 ml analitikai széntetrakloridot (CC14) és 1 ml NOCl-t helyezünk. 170065
