170057. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszimmetriás difoszfinok előállítására
7 170057 8 Példa Aminosavszármazék jele Optikai az 5. példa szerinti Rh-komplexszel elért hozamok 2 116 905 számú leírás szerinti difoszf inkomplexszel elért Az optikailag tiszta termék [a]D értéke 8. A) 87 80 -48,3° (vízben) 9. B) 89 79 +42° (metanolban) 10. C) 76 63 -32,7° (metanolban) 11. D) 89 76 -53,4° (etanolban) 12. E) 90 67 +25° (95%-os etanolban) 13. F) 70 65 —10,4° (etanolban) A feleslegben levő izomer konfigurációja mindig: R. A) N-acetil-D-tirozin B) N-acetil-L-(4-hidroxi-3-metoxi-fenil)-alanin C) N-benzoil-L-(4-hidroxi-3-metoxi-fenil)-alanin D) N-acetil-D-(3,4-metiléndioxi-fenil)-alanin E) N-acetil-L-triptofán F) N-benzoil-L-triptofán 25 30 A fenti adatokból kitűnik, hogy a találmány szerinti difoszfinokkal kapcsolt komplexekkel jobb hozamokat sikerül elérni, mint a 2 116 905 számú francia szabadalmi leírásban ismertetett difoszfin- 35 -ródium komplexekkel. 14. példa A 7. példában leírt körülmények között a 2. példa szerint készült difoszf int alkalmazzuk. A 7. példa termékével ellenkező konfigurációjú fenilalanint kapunk. Az optikai hozam 81%. 40 45 15. példa Egy reaktorba argonatmoszférában beviszünk 3,1 mg (RhCl-l,5-ciklooktadién)2 képletű komp- 50 lexet, 57 mg 1. példa szerint készült difoszf int és 400 ml etilalkoholt. A keveréket 1 óra hosszat keverjük, majd hozzáadunk 66,62 g a-acetamido-fahéjsavat és 25 mikroliter trietilamint, és egy atm hidrogénnyomáson 25 C°-on hidrogénezzük. A hidrogénezés 4,5 óra alatt befejeződik. Az 5. példával analóg módon eljárva kiküszöböljük a katalitikus komplexet, és extrahálás után N-acetil-fenilalanint kapunk 97% kémiai hozammal, [a]" = 42,5. Az optikai hozam 82%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új difoszfinok sztereo izomerj ének előállítására - ebben a képletben az R! jelek fenil-, tolil- vagy naftilcsoportot jelentenek és a foszfinometilcsoportok egymáshoz képest transz-helyzetben vannak - azzal jellemezve, hogy egy (Rj)2PM általános képletű szerves alkálifémfoszfidot - ebben a képletben Rx a fenti jelentésű, és M alkálifématomot jelent - egy II általános képletű transz-bisz(l,2-hidroximetil)-ciklobután optikai sztereoizomerje egy szulfonsavdiészterével reagáltatunk- ebben a képletben R 1-8 szénatomos alkilcsoportot, 5-6 szénatomos cikloalkil-, fenil- vagy (1-4 szénatomos)-alkilfenil-csoportot jelent -. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű transz-bisz(l,2-hidroximetil)-ciklobután egyik sztereoizomerje szulfonsavdiésztereként ditozüátját alkalmazzuk. 2 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 774256 - Zrínyi Nyomda A
