170057. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszimmetriás difoszfinok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. V. 20. (RO-782) Franciaországi elsőbbsége: 1973. V. 21.(73-18319) Közzététel napja: 1976. X. 28. Megjelent: 1977. XII. 31. 170057 Nemzetközi osztályozás: C07F 9/50 Feltaláló: Aviron-Violet Paul vegyészmérnök, Saint Genis Laval (RhSne), Franciaország Tulajdonos: Rhone-Poulenc S. A. cég, Párizs, Franciaország* Eljárás aszimmetriás difoszfinok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás új aszimmetriás difoszfinok előállítására. Ezek a difoszfinok alkalmasak ródiumkomplexek készítésére. Az ilyen ródiumkomplexek kiváló aszimmetriás hidrogénező katalizátorai aminosavak előállítására használható szubsztituált akrilsavaknak. Optikailag aktív koordinált átmenetifém-komplexek előállítására alkalmas foszfinok és aszimmetriás difoszfinok már ismeretesek, és ismert az is, hogy az ilyen aszimmetriás komplexek segítségével sikerűi telítetlen vegyületeket optikailag aktív telített vegyületekké hidrogénezni. A 2 116 905 számú francia szabadalmi leírás R2 P-R'-PR 2 általános képletű aszimmetriás difoszfinokat ismertet, ahol R' egy vagy több aszimmetriás szénatomot és adott esetben heteroatomokat tartalmazó kétértékű szénhidrogéncsoportot képvisel. Ez a szénhidrogéncsoport alkuén-, cikloalkilén- vagy arilalkilén-csoport lehet. Ezek az előbbi általános képlettel meghatározható difoszfinok lehetővé teszik telítetlen vegyületeknek jelentős kitermeléssel optikailag aktív telített vegyületekké való hidrogénezését. Emellett a megfelelő sztereoizomer kitermelése nem kvantitatívan arányos, úgyhogy érdekesnek látszott az ilyen reakciók szelektivitásának fokozására törekedni. Ismeretes, hogy az ellenkező forgatású sztereoizomer viszonylag kis mennyisége is szükségessé teheti a két sztereoizomer szétválasztását, különösen gyógyszerként való felhasználásuk alkalmával. 10 15 Ezért fontos, hogy minél szelektívebben lehessen hidrogénezni a reszolváló műveletek elkerülése érdekében. Azt találtuk, hogy bizonyos új aszimmetriás difoszfinok alkalmasak rádiummal alkotott komplexeik alakjában aminosavak előállítására használható akrilsavak és -észterek aszimmetriás hidrogénezésének szelektivitását fokozni. Ezek a difoszfinok az I általános képletű optikailag aktív sztereóizomerek. Ebben a képlétben a foszfinometil-psoportok transz-helyzetben vannak egymáshoz képest, és az R, jelek fenil-, naftil- vagy tolilcsoportot jelentenek. A difoszfinok előállításának alább ismertetett eljárása szerint az I általános képletű difoszfinok mindkét szt er eoizo merj éhez hozzá lehet jutni. Mint már említettük, minden sztereoizomer előállítása a 20 találmány keretébe tartozik. Hasonlóképpen a találmány körébe tartozónak kell tekinteni az olyan keverékek előállítását, amelyeknek zömét az egyik sztereoizomer alkotja. Azok a sztereoizomer keverékek, amelyekben az egyik sztereoizomer aránya 25 meghaladja a 90%-ot, szintén alkalmasak az aminosavak előállítására használható akrilsavak és -észterek' aszimmetriás módon való hidrogénezésére. Mindemellett előnyös a jobb szelektivitás érdekében egy tiszta difoszfin-sztereoizomert alkal-30 mázni. 170057
