170036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (1-oxco-2-fenil-, 2-halogénfenil- vagy 2-tienil-2-metil- 6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsavak előállítására

9 170036 10 3. példa [l-Oxo-2-fenil- (vagy p-klőr-fenil- vagy 2-tienü)-2-metil-6,7-diklór-5-indahiloxi]-ecetsav előállítása 5 Az 1. példa A. lépésében leírt eljárást ismételjük meg, azonban 2,3-diklór-4-metoxi-a-fenil-propiofenon helyett ekvivalens mennyiségű 2,3-diklór-4--karboximetoxi-a-fenil-propiofenonból, 2,3-diklór-4- 1° -ka r b o ximetoxi-a-(p-klór-fenil)-propiofenonból, illetve 2,3-diklór-4-karboximetoxi-a-(2-tienii)-propiofenonból indulunk ki. Termékként (loxo-2-fenil-2--metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsavat (op.: 168-169 C°), [l-oxo-2-(p-kíór-fenü)-2-metÜ-6,7-di- 15 klór-5-indaniloxi]-ecetsavat (op.: 141-142 C°), illetve [ 1 -oxo-2-(2-tienü)-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi]-ecetsavat (op.: 161—162 C°) kapunk. Hasonlóan, ha az 1. példa A. lépésében kiindulási anyagként felhasznált propiofenon-vegyület he- 20 lyett a megfelelő etilészterekből, illetve trifluormetilészterekből indulunk ki, [l-oxo-2-fenil- (vagy p-klór-fenil- vagy 2-tienil)-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi]-ecetsav-etilésztert vagy -trifluormetilésztert kapunk. Az észtereket 10 súly%-os nátriumhidr- 25 oxid-oldatban 2 órán át forralás közben hidrolizáljuk, majd a reakcióelegyet megsavanyítjuk. A megfelelő szabad savakhoz jutunk, amelyek olvadáspontja azonos a fent közöltekkel. 30 4. példa [l-Oxo-2-fenil- (vagy p-klór-fenil- vagy 2-tienil)-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi]- 35 -ecetsav előállítása Az 1. példában leírt eljárást ismételjük meg, azonban 2,3-diklór-4-metoxi-a-fenil-propiofenon helyett 2,3-diklór-4-etoxi-a-fenil-propiofenonból, 2,3- 40 -diklór-4-etoxi-a-(p-klór-fenU)-propiofenonból, illetve 2,3-díklór-4-etoxi$-(2-tienii)-propiofenonból indulunk ki. (l-Oxo-2-fenil-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsav (op.: 168-169 C°), [l-oxo-2-(p-klórfenil)-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi]-ecetsavat (op.: 45 141-142 C°), ületve [l-oxo-2-(2-tienil)-2-metil-6,7--diklór-5-indaniloxi]-ecetsavat (op.: 161-162 C°) kapunk. 50 5. példa (l-Oxo-2-fenil-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsav előállítása 55 A. lépés: 2-fenil-2-metil-6,7-diklór-5--metoxi-indanon előállítása 1 liter 96%-os kénsavhoz keverés közben, részié- 6

° tekben 1 mól 2,3-diklór-4-metoxi-a-fenil-a-hidroximetü-propiofenont adunk, az adagolás alatt az elegyet 20 C°-on tartjuk. Ezután az elegyet 1,5 órán át 25 C°-on keverjük. A kapott vörös oldatot keverés közben 6 liter vízbe csepegtetjük. Gumiszerű, 65 szilárd anyag válik ki. 16 órás állás után a szilárd anyagot zsugorított üvegszűrőn leszűrjük, és 1 liter etanolból kristályosítjuk. 2-Fenil-2-metil-6,7-diklór-5-metoxi-indanont kapunk, op.: 161—162 C°. B. lépés: (l-oxo-2-fenil-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsav előállítása 25,0 g 2-fenil-2-metil-5-metoxi-6,7-diklór-l-indanon és lOOg piridin-hidroklorid elegyét 7 órán át 85 C°-on tartjuk. A reakcióelegyhez, amely ekkor a megfelelő 5-hidroxil-vegyületet tartalmazza, 200 ml dimetilformamidot, 100 g nátriumkarbonátot és 0,105 mól klórecetsavat adunk. A kapott terméket metüénkloriddal extraháljuk, elkülönítjük oldatából, majd jégecetből átkristályosítjuk. (l-Oxo-2-fenil-2--metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsavat kapunk, op.: 168-169 C°. 6. példa [l-Oxo-2-(p-klór-fenil- vagy 2-tienil)-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi]-ecetsav előállítása Az 5. példa A. lépésében leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 2,3-diklór-4-metoxi-a-fenil-a-hidroximetil-propiofenon helyett 2,3-diklór-4-(metoxi-, etoxi-, karboximetoxi-, etoxikarbonilmetoxi- vagy trifluormetoxikarbonilmetoxi)-a-(p-klór-fenil- vagy 2-tienil)-a-hidroximetil-propiofenonból indulunk ki. Szükség esetén a kapott termékeket az 5. példa B. lépésében vagy a 3. példában leírt módon tovább reagáltatjuk. [l-Oxo-2-(p-k 1 ó r -f e n il)-2-met il-6,7-diklór-5-indaniloxi]-ecet savat (op.: 141-142 C°), illetve [l-oxo-2-(2-tienil)-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi])-ecetsavat (op.: 161 — —162 C°) kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű (l-oxb-2-fenil-, -2-halogénfenil- vagy -2-tienil-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsavak előállítására - ahol R2 fenil-, halogénfenil- vagy tienil-csoportot jelent -, azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet - ahol R2 jelentése a fenti és R rövidszénláncú alkil-csoportot, karboximetil-csoportot, karbo-(rövidszénláncú)-alkoxi-metil-csoportot vagy karbo-(halogénezett rövidszénláncú alkoxi)-metil-csoportot jelent —, amelyet adott esetben magában a reakcióelegyben alakítunk ki egy (III) általános képietű vegyület - ahol R és R2 jelentése a fenti - és formaldehid sav jelenlétében végrehajtott reakciója, útján, ciklizálunk, és amennyiben olyan (IV) általános képletű vegyületből indultunk ki, ahol R karbo-(rövidszénláncú alkoxi)-metil-csoportot vagy karbo-(halogénezett rövidszénláncú alkóxi)-metil-csoportot jelent, a kapott terméket elszappanosítjuk, illetve amennyiben olyan (IV) általános képletű vegyületből indultunk ki, ahol R rövidszénláncú alkil-csoportot jelent, a kapott terméket hidrolízissel 2-R2 -2-metü-5-hidroxi-6,7-diklór-5