170035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2 metil-2-fenil- halogénfenil- vagy tienil-5-szubsztituált 6,7-diklór-1-indanonok előállítására
9 , 170035 10 -6,7-diklór-l-indanont, 700 ml vízmentes dimetilformamidot és 700 ml vízmentes benzolt mérünk be, és az oldathoz jéghűtés közben, nitrogénatmoszférában 103 ml jódmetánt adunk, majd az elegybe részletekben, 0,75 óra alatt 13,5 g nátrium- 5 metoxidot adagolunk. Az adagolás alatt a reakcióelegy téglavörösre színeződik, majd az elegy színe lassan eltűnik, és szilárd csapadék válik ki. Az elegyet 0,5 órán át jégfürdőn keverjük, majd körülbelül 4 liter vízbe öntjük, és benzollal extraháljuk. 10 A benzolos oldatot molekulaszitán szárítjuk, és szárazra pároljuk. A kapott 45,6 g (86%) sárga, szilárd, 161-165 C°-on olvadó termék mintáját 1 :2 arányú benzol-ciklohexán elegyből átkristályosítjuk. Az így kapott tisztított 2-metil-2-fenil-5-met- 15 oxi-6,7-diklór-l-indanon 164-165 C°on olvad. 9. példa 20 (l-Oxo-2-fenil-2-metil-6,7-diklór-5--indaniloxi)-ecetsav A. lépés: (1 -Oxo-2-metil-6,7-diklór-5- 25 -indaniloxi)-ecetsay Ezt a vegyületet az 1. példa A. lépésében leírt eljárással állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy 2,3-diklór-anizol helyett 2,3-diklór-fenoxiecetsavból 30 indulunk ki. B. lépés: 1 -Oxo-2-fenü-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsav - 35 Ezt a vegyületet az 1. példa B. lépésében leírt eljárással állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy 2-metil-5-metoxi-6,7-diklór-l-indanon helyett (l-oxo-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsavból in- 40 dúlunk ki. A termék 168-169 C°-on olvad. 10. példa 45 (1 -Oxo-2-fenil-2-metil-6,7-diklór-5--indaniloxi)-ecet sav A. lépés: (l-Oxo-2-metil-6,7-diklór-5- 50 -indaniloxi)-ecetsav Ezt a vegyületet a 3. példa A. lépésében leírt eljárással állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy 2,3-diklór-anizol helyett 2,3-diklór-fenoxiecetsavból 55 indulunk ki. B. lépés: (l-Oxo-2-fenil-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsav 60 Ezt a vegyületet a 3. példa B. lépésében leírt eljárással állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy 2-metil-5-metoxi-6,7-diklór-l-indanon helyett (1--oxo-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsavból indulunk ki. Op.: 168-169 C°. 65 11. példa (1 -Oxo-2-fenil-2-metil-6,7-diklór-5--indanfloxi)-ecetsav A. lépés: (l-Oxo-2-metil-6,7-diklór-5--indaniloxi)-ecetsav Ezt a vegyületet a 4. példa A. lépésében leírt eljárással állítjuk elő, azonban 2,3-diklór-anizol helyett 2,3-diklór-fenoxiecetsavból indulunk ki. B. lépés: (l-Oxo-2-fenil-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsav Ezt a vegyületet a 4. példa B. lépésében leírt eljárással állítjuk elő, azonban 2-metil-5-metoxi-6,7-diklór-1-indanon helyett (l-oxo-2-métil-6,7-diklór-5--indaniloxi)-ecetsavból indulunk ki. A termék 168-169 C°-on olvad. 12. példa (1 -Oxo-2-fenil-2-metil-6,7-diklór-5--indaniloxi)-ecetsav A. lépés: (l-Oxo-2-metil-6,7-diklór-5--indaniloxi)-ecetsav Ezt a vegyületet az 5. példa A. lépésében leírt eljárással állítjuk elő, azonban 2,3-diklór-anizol helyett 2,3-diklór-fenoxiecetsavból indulunk ki. B. lépés: (l-Oxo-2-fenil-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsav Ezt a vegyületet az 5. példa B. lépésében leírt eljárással állítjuk elő, azonban 2-metil-5-metoxi-6,7--diklór-1-indanon helyett (l-oxo-2-metil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsavból indulunk ki. A termék 168-169 C°-on olvad. 13. példa (l-Oxo-2-fenil-2-metil-6,7-diklór-5--indaniloxi)-ecetsav Ezt a vegyületet a 2. példában leírt eljárással állítjuk elő, azonban 2,3-diklór-anizol helyett 2,3--diklór-fenoxiecetsavból indulunk ki. A termék 168-169 C°-on olvad. Ha a fenti eljárásban a-metil-a-fenil-^-bróm-propionilklorid helyett a-metil-a-(p-klór-fenil)-j3-bróm-propionilkloridot vagy a-metil-a-(2-tienü)-0-bróm-propionilkloridot használunk fel reagensként, ekvivalens mennyiségű (l-oxo-2-metil-2-(p-klór-fenil)-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsavat, (hemihidrát op.: 141-142 C°) illetve (l-oxo-2-metü-2<2-tienil)-6,7--diklór-5-indaniloxi)-ecetsavat (op.: 161-162 C°) kapunk. 5
