170017. lajstromszámú szabadalom • Eljárás granulált zeolit katalizátorok és szorbensek előállítására
7 170017 8 rítjuk, majd légáramban 500C°-on 12 óra hosszat izzítjuk. A kapott granulált zeolit jellemző értékei a következők: Térfogatsúly 0,65 g/cm3 Szilárdság párhuzamos felületek közötti szétnyomással szemben 1,98 kp/mm2 és 2,1 kp/mm 5. példa NaY 5 SÍO2/AI2O3 mólarányú por alakú zeolitot 80 C° hőmérsékleten 10%-os vizes kalciumklorid oldattal kezelünk. Ezután a por alakú zeolitot alumíniumoxid jelenlétében megformázzuk. A formázó massza szárazanyagra számítva 30 súly% alumíniumoxidból és 70 súly% zeolitból áll. A kapott granulátumokat 120C°-on 12 óra hosszat szárítjuk, majd 500 C°-on 6 óra hosszat izzítjuk. A kapott granulátumok szilárdsága szétnyomással szemben párhuzamos felületek között 0,51 kp/mm2 és 0,67 kp/mm. Ezután a granulátumokat 70 C°-on ritkaföldfémek kloridjainak 7%-os vizes oldatával és ammóniával kezeljük, mimellett a ritkaföldfémek súlyarányát az ammóniumhoz képest 3: l-re állítjuk be. A kicserélési fok a ritkaföldfémekkel szemben 41%, kalciumra számítva 28%, ammóniumra számítva 11%. Ezután a granulátumokból a kloridionokat vízzel kimossuk és a granulátumokat egy 50 literes térfogatú autoklávba visszük be. Az autoklávot vízzel teletöltjük és annak a tartalmát 30 óra hosszat 300 C°-on tartjuk, ahol az autokláv nyomása 80-84 at. Ezután a granulátumokat az autoklávból leürítjük, 110C°-on 6 óra hosszat izzítjuk. A kapott granulált zeolit szilárdsága párhuzamos felületek közötti szétnyomással 'szemben 2,3 kp/mm2 és 3 kp/mm, amely az autoklávban nem kezelt granulált zeolitok szilárdságának négyszeresét teszik ki. Emellett a zeolit fizikai-kémiai tulajdonságaiban semmiféle változás nem lép fel és súlyveszteség sem tapasztalható. Az autoklávos kezelés nélkül kapott zeolit (I minta) és az autoklávban kezelt granulált zeolitok (II minta) katalitikus hatásosságát benzolnak etilénnel és propilénnel történő alkilezésénél és toluol diszpro porciónálásánál vizsgáltuk. A benzolnak etilénnel való alkilezését a granulált zeolit katalizátoron (I és II minta) a következő módon végezzük: 32 g (50 ml) mintát átáramlásos csőreaktorba visszük be és ezen 3 : 1 mólarányban 3 óra-1 (benzolra számítva) sebességgel benzolt és etilént vezetünk át. Az alkilezés 250 C° hőmérsékleten és 30 at nyomáson történik. Az I minta alkalmazásakor az etilbenzol koncentrációja a katalizált termékben 31-33%, a hozam etilénre számítva 85-90%. A II minta előbbivel azonos feltételek melett azt eredményezi, hogy az etilbenzol koncentrációja a katalizált termékben 30-32%, a hozam etilénre számítva 85-90%. Amint az elvégzett kísérletből látható, a granulátumok autoklávos kezelése szilárdságuk növekedését eredményezi anélkül, hogy a zeolitok katalitikus hatásossága csökkenne. A benzolnak propilénnel történő alkilezését 5 ugyanazon minták jelenlétében a következő módon végezzük: a mintát átáramlásos csőreaktorba visszük be és ezen keresztül 3:1 mólarányban benzolt és propilént vezetünk keresztül 3 óra-1 sebességgel a benzolra számítva. Az alkilezés 150 C° 10 hőmérsékleten 10 at nyomáson történik. Az I minta alkalmazása esetén a kumol koncentrációja a katalizált termékben 28—29%, a propilén teljes konverziója esetén. A II minta alkalmazásakor előbbivel azonos feltételek mellett olyan ered-15 menyhez jutottunk, hogy a kumol koncentrációja a katalizált termékben 28—30%, a propilén teljes konverziója esetén. A toluol diszproporcionálását a megnevezett zeolit mintákon 450 C°-on és 15 at nyomáson vé-20 gezzük, emellett a katalizátoron 0,6 óra-1 sebességgel toluolt vezetünk keresztül. Az I minta alkalmazása esetén a toluol konverziós foka az átrendeződött termékben 48%. Hasonló eredményekhez jutottunk a II minta alkalmazásakor is. 6. példa NaY típusú 4,6 Si02 /Al 2 0 3 mólarányú por 30 alakú kiindulási zeolitot alumíniumoxiddal megformázunk. A formázómassza szárazanyagra számítva 16 súly% alumíniumoxidot és 84 súly% zeolitot tartalmaz. A kapott granulátumokat 100 C°-on 8 óra hosszat szárítjuk, majd 400 C°-on 8 óra hosszat 35 izzítjuk. A granulátumok szilárdsága a párhuzamos lemezek közötti szétnyomással szemben 0,28 kp/mm2 és 0,17 kp/mm. Ezután a granulátumokat 80 C°-on 10%-os vizes kalciumklorid oldattal kezeljük, hogy a nátriumot részben kalciummal he-40 lyettesítsük. Ezután a granulált terméket a reaktorba bevisszük és 200 C° hőmérsékleten 80 at nyomáson 10 óra hosszat etilalkohollal kezeljük. A megadott idő eltelte után a granulált terméket a reaktorból leürítjük, vízzel mossuk és 80 C° hőmér-45 sékleten 5%-os vizes nikkelnitrát oldattal a nátriumnak és kalciumnak nikkellé történő részleges helyettesítése céljából kezeljük. A kicserélési fok kalciumra számítva 35%, nikkelre számítva 55%. Ezután a granulátumokból a nitrát-aniont vízzel 50 kimossuk, 100 C°-on 8 óra hosszat szárítjuk és 400 C°-on 8 óra hosszat izzítjuk. A kapott zeolit granulátumok szilárdsága párhuzamos lemezek közötti szétnyomással szemben 1,91 kp/mm2 és 1,72 kp/mm. Az előállított zeolit hatásos katalizátor 55 olefinek polimerizációjánál és diszproporcionálásánál. Szabadalmi igénypontok: 60 1. Eljárás granulált zeolitos katalizátorok és szorbensek előállítására a kiindulási zeolitnak granulátumokká való formázása, a granulátumoknak 100-120 C° közötti hőmérsékleten történő szárí-65 tása és 380-550 C° közötti hőmérsékleten történő 4
