170016. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aril- és aralkil-2-oxi- 3,3,3-trifluorpropionsavak és származékaik előállítására
170016 A 3 4 vagy butoxi-csoport lehet mely előnyösen pl. karbamoil-, N,N-dimetil-karbamoil-, dimetilamino-, dieülamino-, 3-piridil- vagy 4-klór-fenoxi-csoporttal lehet helyettesítve. Az R1 helyén levő helyettesített alkoxi-csoport előnyösen a következő lehet: 3-(N,N-dimetil-karbamoil)-propoxi-, 2-dietilamino-etoxi-, 3-piridil- metoxi-, 2(4-klór-fenoxi)-2-metil-propoxi- vagy Ar-X-0-C(CF3 )R 2 -CO-0-(CH 2 ) 3 -0-csoport, azaz 1,3-propán-diollal diésztert képező csoport. Amennyiben R2 1—4 szénatomos alkil-esoportot képvisel, jelentése előnyösen pl. metil-csoport. Az R1 helyén hidroxil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek bázisokkal képezett addíciós sói pl. alkálifém- vagy alkáliföldfémsók (pl. nátrium-, kálium-, kalcium- és magnéziumsók), alumíniumsók (pl. alumíniumhidroxid-disók) vagy szerves bázisokkal (pl. nikotinsav-etilészterrel, 5-fluor-nikotinsav-etilészterrel, nikotinilalkohollal, 2-aminoetil-nikotináttal vagy 2-dietilaminoetil-nikotináttal) képezett sók lehetnek. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyekben X jelentése metilén-csoport (—CH2—) és R 2 jelentése trifluormetil-csoport. E vegyület-csoporton belül előnyösek azok a származékok, melyekben Ar jelentése adott esetben halogénatommal vagy halogén-fenil-csoporttal helyettesített fenil-csoport vagy adott esetben halogénatommal vagy 1 -4 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoporttal helyettesített naftil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek második előnyös csoportjába azok a származékok tartoznak, melyekben X jelentése közvetlen kötés és R2 jelentése trifluormetil-csoport. Ezek közül különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek az Ar helyén adott esetben halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoporttal, fenil-, fenoxivagy halogén-fenil-csoporttal helyettesített fenil-csoportot vagy naftil-csoportot tartalmazó vegyületek. Az (I) általános képletű vegyületek harmadik előnyös csoportját azok a származékok képezik, melyekben X jelentése közvetlen kötés és R2 jelentése metil-csoport. Ezek közül különösen előnyösek az Ar helyén adott esetben halogénatommal fenil-, fenoxi- vagy halogén-fenil-csoporttal helyettesített fenil-csoportot tartalmazó származékok. Az (I) általános képletű vegyületek negyedik előnyös csoportjába azok a származékok tartoznak, melyekben X jelentése metilén-csoport és R2 jelentése metil-csoport. Ezek közül különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek azok a vegyületek, melyekben Ar jelentése adott esetben halogénatommal vagy halogén-fenil-csoporttal helyettesített fenil-csoport, vagy adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoporttal helyettesített naftil-csoport. E vegyületekben Ar jelentése igen előnyösen halogén-fenil-csoporttal (pl. 4-klór-fenü-csoporttal) helyettesített fenil-csoport vagy adott esetben halogénatommal (pl. klóratommal) helyettesített naftil-csoport. A fenti előnyös vegyület-csoportokban R1 jelentése a korábbiakban megadott, előnyösen hidroxil-, amino- vagy 1—6 szénatomos alkoxi-csoport (pl. metoxi- vagy etoxi-csoport). Az (I) általános Képletű vegyületek különösen előnyös képviselői a példákban leírt származékok, különösen az alábbi vegyületek: 5 2-[4-(4-klór-fenü)-benziloxi]-3,3,3--trifluor-2-metil-propionsav, 2-(4-klór-l-naftil-metoxi)-3,3,3-trifluor-2--metil-propionsav, 2-(2-naftil-metoxi)-3,3,3-trifluor-2-metil-10 -propionsav, 2-(l-naftil-metoxi)-3,3,3-trifluor-2-metil-propionsav, 2-[4-(4-klór-fenil)-benzíloxi]-3,3,3--trifluor-2-trifluormetil-propionsav és 15 2-(2-naftil-metoxi)-3,3,3-trifluor-2--trifluormetil-propionsav. Az (I) általános képletű vegyületeket találmányunk értelmében analóg vegyületek előállítására 20 ismert eljárásokkal állíthatjuk elő. Az alábbi képletekben Ar, X, R1 és R 2 jelentése a korábbiakban megadott. a) Valamely (II) általános képletű vegyületet (ahol amennyiben X jelentése közvetlen kötéstől 25 eltérő csoport, Z jelentése halogénatom vagy alkilvagy aril-szulfoniloxi-csoport pl. klóratom, brómatom, metánszulfoniloxi- vagy p-toluolszulfoniloxi-csoport és amennyiben X jelentése közvetlen kötés, Z jelentése aril-jodónium- vagy 2-tienil-30 -jodónium-csoport) valamely (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben M® jelentése fém-kation és R1 jelentése előnyösen amino-, dimetilamino- vagy adott esetben a korábbiakban leírt helyettesítőkkel helyettesített alkoxi-csoport). 35 A (III) általános képletű vegyületet előnyösen egy (IV) általános képletű hidroxil-vegyületből és egy bázisból előre elkészíthetjük, vagy a reakció során egy (IV) általános képletű kiindulási anyagból bázis jelenlétében képezhetjük. Me jelentése 40 előnyösen alkálifém-, pl. nátrium- vagy káliumkation, bázisként előnyösen pl. nátrium- vagy káliumhidridet alkalmazhatunk. Amennyiben X közvetlen kötéstől eltérő jelentésű, a reakciót előnyösen szobahőmérsékleten 45 iners oldószerben (pl. "dimetilformamidban) hoszszabb időn át végezzük. Amennyiben X jelentése közvetlen kötés, a reakciót előnyösen oly módon végezhetjük el, hogy valamely (IX) vagy (X) általános képletű kation egy sóját (pl. kloridját, bro-50 midját, acetátját, hidrogénszulfátját vagy trifluoracetátját) valamely (III) általános képletű alkálifémsóval oldószer nélkül vagy magas forráspontú iners oldószerben (pl. xilolban vagy toluolban) melegítjük. Eljárhatunk oly módon is, hogy a reakciót 55 kezdetben oldószer nélkül, majd a későbbiek folyamán oldószer jelenlétében végezzük el. b) R1 helyén hidroxil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet valamely (V) általános képletű észter hidrolízisével állíthatunk elő (mely 60 képletben R3 jelentése 1—6 szénatomos alkoxi-csoport). A hidrolízist előnyösen oly módon végezhetjük el, hogy az (V) általános képletű észtert valamely bázissal (pl. nátriumhidroxiddal vagy káliumhidr-65 oxiddal) melegítjük iners oldószerben (pl. etanol-2
