170009. lajstromszámú szabadalom • 4-fenoxi-fenoxi- alkánkarbonsavakat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények

7 170009 E) példa Permetezhető porkészítményt állítunk elő az alábbi komponensekből: 60% 4-(2,4-diklórfenoxi)-a-fenoxipropionsav 10% dinaftflmetán-diszulfonsav-nátriumsó (diszpergálószer) 4% dibutilnaftalinszulfonsav-nátriumsó (nedvesítőszer) 0,5%oleilmetiltaurinsav-nátriumsó (nedvesítőszer) 100%-ra kiegészítve diatoma-földdel. F) példa Porozószert készítünk a következő komponensek összekeverése útján: 5% 4-(4-klórfenoxi)-a-fenoxipropionsav-izobutilészter 95% talkum G) példa Porozószert készítünk az alábbi komponensekből: 20% 4-(2,4-diklórfenoxi)-a-fenoxipropionsav-n-propilészter 10% szintetikus kovasav 70% talkum H) példa Emulziós koncentrátumot állítunk elő az alábbi komponensekből: . 10% 4-(2-klórfenoxi)-a-fenoxipropionsav-izobutilészter 4% dodecilbenzolszulfonsav-kalciumsó 6% oktilfenol-poliglikoléter 2% ricinusolaj-poliglikoléter(emulgeálószer) 100%-ra kiegészítve xilol oldószerrel. J) példa Por-alakú készítményt állítunk elő a következő komponensek összekeverése útján: 95% 4-(2,4-diklórfenoxi)-ot-fenoxipropionsav-dimetilammóniumsó 5% nátriumszulfát Előállítási példák 1. példa 4-(4-klórfenoxi)-a-fenoxi-kapronsav-etilészter 64 g 4-(4-klórfenoxi)-fenol és 80 g a-bróm-kapronsav-etilészter 100 ml butanolban készült oldatát 100 g káliumkarbonáttal 10 óra hosszat keverés közben forrásig melegítünk. A szervetlen sóktól való leszűrés után a szűrletet szárazra pároljuk, a képzett észtert metilénkloridban felvesszük és vízzel való többszöri kirázás és a szerves oldószer lepárlása után a hatóanyagot elkülönítjük. A nyers-5 terméket vákuumdesztiílációval tisztítjuk. Ily módon a VII képletű 52 g 4-(4-klórfenoxi)-a-fenoxi-kapronsav-etilészterhez jutunk, amelynek forráspontja 3 Hgmm nyomáson 223—225 C°. 10 2. példa 4-(4-klórfenoxi)-o:-fenoxi-kaprönsav 15 52 g 1. példa szerint kapott észtert 300 ml metanolban 30 ml 45%-os nátriumhidroxiddal gőzfürdőn 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forrásig melegítünk. A feleslegben maradt oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradt nátrium-20 sót vízben oldjuk. Koncentrált sósavval történő savanyítás után a cím szerinti vegyület először olajos alakban válik ki, majd kikristályosodik. A terméket 80%-os ecetsavból átkristályosítjuk. Ily módon VIII képletű 35 g 4-(4-klórfenoxi)-a-fenoxi-25 -kapronsavhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 94 C° (korrigált). 3. példa 30 4-(4-klórfenoxi)-a-fenoxi-propionsav-metilamid Az 5. példa szerinti 4-(4-klórfenoxi)-a-fenoxi-propionsavból és tionilkloridból előállított 32 g 35 4-(4-klórfenoxi)-a-fenoxi-propionsav-kloridot 150 ml benzolban feloldjuk és ebbe az oldatba 15 C°-on 7 g metilamint vezetünk be. Utóreagáltatás céljából a reakcióelegyet 1 óra hosszat 30 C°-on keverjük, majd a csapadékot leszívatjuk és a benzolos olda-40 tót vizes mosás és nátriumszulfát felett történő szárítás után bepároljuk. Bepárlás után kristályos terméket különítünk el, amelyet petroléterbŐl átkristályosítunk. 28 g IX képletű 4-(4-klórfenoxi)-a-fenoxi-propionsav-metilamidhoz jutunk, amelynek 45 olvadáspontja 117-118 C°. 4. példa 50 4-(4-klórfenoxi)-a-fenoxi-propionsav-metilészter 8 g etilmerkaptánt és 11 g piridint 100 ml toluolban feloldunk. Az oldathoz -5 C°-on 32 g 4-55 (4-klórfenoxi)-a-fenoxi-propionsavkloridot csepegtetünk hozzá. Ezután a reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten még keverjük. A csapadékot leszívatjuk és a toluolos vizes mosás és nátriumszulfát felett való szárítás után bepároljuk. 60 Kristályos termékhez jutunk, amelyet petroléterbŐl átkristályosítunk. 29 g X képletű 4-(4-klórfenoxi)-a-fenoxi-propionsav-tioetüészterhez jutunk, amelynek olvadáspontja 87-89 C°. A fentiekkel analóg módon állítjuk elő a kö-65 vetkező táblázatban felsorolt vegyületeket is: 4