169969. lajstromszámú szabadalom • Triazolitiazolil-(tiono)foszfor(foszfon)savésztereket tartalmazó inszekticidek, akaricidek és parazitaölőszerek
13 169969 14 -dietilfoszforsavdiészterkloriddal, keverés közben 4 órán át melegítjük 40 C° hőmérsékleten, ezt követően lehűtjük, a szilárd alkotórészeket eltávolítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradék kristályos masszává dermed, jégecet-ligron elegyből átkristályosítjuk. 19 g (62%) 0,0-dietil- 0-[2,3-dimetil-l ,2,4-triazol-(2,3-b)-tiazol-(6)-il]foszforsavésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 52 C°. Az 1. vagy 2. példa szerinti módon eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket. Példa száma Szerkezeti képlet száma Fizikai állandó (törésmutató, olvadáspont C°) Kitermelés 3 XI 79 56 4 XII n£3 = 1,5680 79 5 XIII v 83 6 XIV ni2 = 1,5543 A kiindulási anyagként alkalmazható III általános képletű triazolotiazol-származékokat például az alábbi módon állíthatjuk elő* a) példa 162 g piroszénsavdietilészter, 91 g tioszemikarbazid és 300 ml kloroform elegyét 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegy lehűtése után a kivált csapadékot leszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. 121 g (74%) XV képletű vegyületet kapunk, amelynek bomláspontja 165-168 C°. 10 30 35 d) példa 75 g (0,4 mól) c) példa szerinti módon előállított vegyületet részletekben beadagolunk 140 ml tiszta, tömény kénsavba, eközben a reakcióhőmérséklet 80C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet addig keverjük, amíg a szilárd anyag fel nem oldódik, majd a reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, ezután jégre öntjük és nátriumacetáttal pufferoljük. A csapadékot leszűrjük és agyágon szárítjuk. így 27 g (40%) 2,3-dimetil-6-hidroxi-l,2,4-triazol-(2,3-b)-tiazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 218-220C0 . (XVIII képletű vegyület) 15 e) példa A b) példa szerinti módon előállított termék nátriumsójának 140 g-ját (1 mól) 500 ml metanolban felvesszük, hozzáadunk 139 g 1-klór-l-metil-20 merkaptoacetont (forráspont 65 C°/12 torr) és az elegy hőmérsékletét külső hűtéssel 0 és +10 C° között tartjuk. Ezután a reakcióelegyet keverés közben éjszakán át állni hagyjuk, az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 25 vízzel eldörzsöljük, majd agyagon szárítjuk. így 179 g (82%) XIX képletű vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 138 C°. 40 f) példa 22 g (0,1 mól) e) példa szerinti módon előállított termék 200 ml metanollal készített oldatába 3 órán át sósavgázt vezetünk, és eközben a reakcióelegy hőmérsékletét 60-65 C°-on tartjuk. Ezután az elegyet lehűtjük, szűrjük, a maradékot vízben feloldjuk, a vizes oldatot nátriumacetáttal pufferoljük, a maradékot leszűrjük, szárítjuk és acetonból átkristályosítjuk. így 10 g (50%) 2-metilmerkapto-3-metil-6-hidroxi-l,2,4-triazol-(2,3-b)-tiazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 138 C° b) példa 45 82 g (0,5 mól) a) példa szerinti módon előállított terméket 300 ml metanolban összekeverünk 0,5 mól nátriummetiláttal. A reakcióelegyet 5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűtjük, bepároljuk, a maradékot vízben felvesszük 50 és a reakcióelegyet sósavval összekeverjük. A kivált csapadékot leszűrjük és szárítjuk. így 24 g (41%) XVI képletű vegyületet kapunk, amely 193 C°-on olvad bomlás közben. 55 c) példa A b) példa szerinti módon előállított termék nátriumsójának 140 g-ját (1 mól) 400 ml etanolban, 30-50 C° hőmérsékleten összekeverünk 107 g 2-klórbutanon-(3)-nal. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük. Ezután 1000 ml vízben öntjük, a kivált csapadékot leszűrjük és agyagon szárítjuk. így 78 g (42%) XVII képletű vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 153 C°. 60 65 Szabadalmi igénypontok: 1. Inszekticid, akaricid és parazitaölőszer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely I általános képletű triazolotiazolil-/tiono/foszfor/foszfon/savésztert tartalmaz - ahol R 1 -6 szénatomos alkilcsoportot jelent, R' 1-4 szénatomos alkilcsoportot, illetve 1-6 szénatomos alkoxicsoportot vagy fenilcsoportot képvisel, R" 1-3 szénatomos alkilcsoportot, illetve az alkilláncokban 1-3 szénatomos alkilmerkaptocsoportot jelent és X oxigén- vagy kénatomot képvisel -0,1-50 súly% koncentrációban egy vagy több vivőanyaggal és/vagy felületaktív szerrel összekeverve. 2. Eljárás az I általános képletű triazolotiazolil-/tiono/foszfor/ f oszfon/savészterek előáll ítására - ahol R, R', R" és X az 1. igénypontban megadott jelentésű -, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű /tiono/foszfor/foszfon/savészterha-7
