169963. lajstromszámú szabadalom • Tetrahidro- 1,3,5-triazin -2,6-dionokat tartalmazó herbicidek és eljárás a hatóanyag előállítására

19 A táblázatokban a hatóanyagok az alábbi jelölésűek: Hatóanyag száma Hatóanyag képlet száma 1 X 2 XI 3 XII 4 XIII 5 XIV 6 XV (ismert) 7 XVI (ismert) 8 XVII 9 XVIII 10 XIX 11 XX 12 XXI 13 XXII 14 XXIII 15 XXIV 16 XXV 17 XXVI 18 XXVII 19 XXVIII 20 XXIX 21 XXX 22 XXXI A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa (a) eljárásváltozat) í 5,6 g (0,1 mól) N-metil-bisz-(klórkarbonil)-amint feloldunk 100 ml benzolban és keverés közben hozzácsepegtetünk 100 ml benzolban szuszpendált 27,3 g (0,1 mól) aceton-S-metil-izotioszemikarbazon-hidrojodidot. Ezt követően lassan hozzácsepegtetjük 30,3 g (0,3 mól) trietilamin 50 ml benzollal készített oldatát. Az elegyet egy órán át keverjük, majd a csapadékot szűrjük, és hozzáadjuk 100 ml kloroform és 100 ml víz elegyéhez és kirázzuk. A kloroformos fázist elválasztjuk, kalciumklorid felett szárítjuk és a benzolos szűrlettel együtt vákuumban bepároljuk. A maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. 17,3 g (76%) 1 -metil- 3-izopropilidénamino-4-metilmerkapto-tetrahidro-l,3,5-triazin-2,6-diont kapunk színtelen 50 por alakjában, amelynek olvadáspontja 130-132 C°. 2. példa 55 a) eljárásváltozat 22,8 g (0,1 mól) l-metil-3-izopropilidénamino-4--metilmerkapto-tetrahidro-l,3,5-triazin-2,6-diont 60 (amelyet az 1. példa szerinti módon állítunk elő) feloldunk 250 ml etanolban és késhegynyi p-toluolszulfonsav beadagolása után öt órán át melegítjük 50 C -on, miközben körülbelül 200 Hgmm vákuum alá helyezzük. Ezután vákuumban bepároljuk és a 65 20 maradékot etanolból átkristályosítjuk. 18 g (96%) 1 -metil- 3-amino-4-metilmerkapto-tetrahidro-l,3,5-triazin-2,6-diont kapunk színtelen tűk alakjában, olvadáspont: 174-175 C°. 5 3. példa b) eljárásváltozat 10 18,8 g (0,1 mól) l-metil-3-amino-4-metilmerkapto-tetrahidro-1,3,5-triazin-2,6-diont (amelyet a 2. példa szerinti módon állítottunk elő) 6g jégecet és késhegynyi p-toluolszulfonsav hozzáadása közben feloldunk 200 ml izopropanolban és szobahőmérsék-15 léten metilamin gázzal telítjük. Az elegyet körülbelül 10 órán át állni hagyjuk, majd vákuumban bepároljuk és a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. 15 g (88%) l-metil-3-amino-4-metilamino-tetrahidro-l,3,5--triazin-2,6-diont kapunk színtelen por alakjában, 20 olvadáspont: 225-227 C°. 4. példa a) eljárásváltozat Az 1. példa szerinti módon eljárva N-izopropil-bisz-(klórkarbonil)-aminból (Synthesis 1970, 542-543. oldalon ismertetett módon állítottuk elő, forrás-30 P°nti 2: 66-67 C°) és aceton-S-metil-izotiofenikarba zon-hidrojodidból trietilamin hozzáadásával 1-izopropil-3-izopropilidénamino-4-metilmerkapto-tetrahidro-l,3,5-triazin-2,6-diont állítunk elő halványsárga por alakjában, olvadáspont 110-112 C°. 35 5. példa a) eljárásváltozat 40 A 2. példa szerinti módon eljárva állítjuk elő l-izopropil-3-izopropilidénamino-4-metilmerkapto-tetrahidro-1,3,5-triazin-2,6-dionból (amelyet a 4. példa szerinti módon állítottunk elő) az 1-izopropil-3--amino-4-metilmerkapto-l ,3,5-triazin-2,6-diont színtelen tűk alakjában, olvadáspont: 148-150 C°. 6. példa b) eljárásváltozat A 3. példa szerinti módon állítjuk elő 1-izopropil-3--amino-4-metilrnerkapto*tetrahidro-l,3,5-triazin-2,6--dionból (amelyet az 5. példa szerinti módon állítottunk elő) és metilaminból az l-izopropil-3-amino-4-metilamino-tetrahidro-l,3,5-triazin-2,6-diont színtelen por alakjában, olvadáspont: 195-196 C°. 7. példa b) eljárásváltozat A 3. példa szerinti módon állítjuk elő l-izopropil-3--a minő -4-metilmerkapto-tetrahidro-l ,3,5-triazin-2,6--dionból (amelyet az 5. példa szerinti módon 10