169938. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás szteroid-éterek hasítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. II. 26. (SchE-509) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1974. II. 27. (P 24 09 991.0) Közzététel napja: 1976. IX. 28. Megjelent: 1977. X. 31. 169938 Nemzetközi osztály«* C07J i/00, 3/00. 7/00 Feltaláló: dr. Hilscher Jean-Claude vegyész, Nyugat-Berlin Tulajdonos: •• Schering Aktiengesellschaft, Borgkainci Német Szövetségi Köztársaság és Nyugat Berlin Eljárás aromás szteroid-éterek hasítására ? A találmány tárgya új eljárás aromás szteroid-éterek hasítására alumínium-vegyületek alkalmazásával. Ismeretes, hogy az aromás részt tartalmazó ét e- 5 rek hasításához erélyesebb reakciókörülményeket és reagenseket szükséges alkalmazni, mint a tisztán alifás éter-vegyületek hasításához. A szteroid szintéziseknél a hidroxi-csoportok megvédésére gyakran alkalmaznak alkil-éter-cspportokat, mert ezek a cso- 10 portok szinte minden reakcióval szemben ellenállóak. Azonban éppen ezeknek az étereknek a reagensekkel szemben mutatott nagy ellenállóképessége jelent gyakran nehézséget, mivel a szintézis befejeztével az éterezéssel védett hidroxi-cso- >.s portokat ismét szabaddá kell tenni anélkül, hogy a molekula más csoportjai károsodást szenvedjenek. Különösen ellenállóak az aromás szteroid-éterek. Ezek a vegyületek csak extrém feltételek mellett, például valamely erős savval, mint brömhidrogénnel ?.o jégecetben [1 924 222 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali irat] vagy sósavas-piridin-komplex-szel magas hőmérsékleten [J. Chem. Soc, (London), 1963, 5072, Ann. Chem. 705, 211 (1967)] hasíthatok. Számos szte- 25 roid-éter azonban érzékeny savakkal szemben, például azok, melyekben savak hatására a kettőskötések átrendeződése vagy eltolódása következhet be. Az egyetlen ismert nem savas közegben végzett eljárási mód aromás szteroid-éterek hasítására az, 30 amely szerint Grignard-reagenseket alkalmaznak körülbelül 160C hőmérsékleten [Tetrahedron 26. 1917 (1970)]. A találmány célja olyan eljárás kidolgozása a szteroid molekulában legalább egy további kettőskötést tartalmazó aromás szteroid-éterek hasítására. amely nem savas, enyhe körülmények között mehet végbe, miáltal a fent említett hátrányok kiküszöbölhetők. Azt találtuk, hogy a savakra érzékeny, magas hőmérsékleteket nem tűrő. a szteroid molekulában legalább egy további kettőskötést tartalmazó aromás szteroid-éterek hasítását elvégezhetjük valamely AIR, R, R3 általános képletű alumíniumalkil-vegyuletiel vagy alumíniumhidridde! - mely képletben R!, R2

és R, jelentése azonos vagy különböző, éspedig hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport egy alkalmas oldószerben. Meglepő módon a szteroid más rendszerhez nem tartozó to\J %.' < k a hasítással egyidejűleg nem reduL'l t • ik \ > > lett volna a nem aromás keuc<-k iCi ' i i i Ziegler és munkatársai [I.iebig» \IIM l . U -< 105, 159) munkája alapján mnel az I'I> n v alkü-vegyületek, mint amiljen a dietua'i u rutin hidrid, megtámadják a ciklikus olefineket. 169938