169917. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilecetsav- és fenilgyűrűn helyettesített származékai előállítására
169917 zékokhoz, amennyiben a kiindulási (II) általános képletű vegyületet a megfelelő glikolszármazék, mint oldószer és alkálihidroxid elegyével reagáltatjuk. A glikolszármazékok alkalmazhatóságát a (III) képletrajz jól jellemzi, amennyiben n = 1, 2 vagy 3, 5 R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport, vagy egy -(CH2 ) m -OH általános képletű csoport - mely képletben m = 1, 2 vagy 3. A reakcióelegy forrpontján vagy az alatti hőmérsékleten 100-200 C között a kiindulási vegyület 10 szubsztituenseitől és az alkalmazott alkáli lúg mennyiségétől és a hőmérséklettől függően a reakció órák, esetenként percek alatt lejátszódik. így például, ha l,l-difenil-2,2,2-triklóretánt 2,0-szeres súlyú dietilénglikolban 6 relatív mól kálilúggal 15 200 C°on reagáltatjuk, 5 perces reakcióval 90%-os konverzióval, 150C°-on 2,5 óra alatt 95%-os konverzióval jutunk a difenilecetsavhoz. A reakcióelegyből a savszármazék izolálása egyszerű feltételekkel történik. A reakcióelegyet lehűtése után 20 vízzel hígítjuk, pH 2-3-ra savanyítjuk. A savszármazék jól kezelhető formában kiválik és szűréssel könnyen elkülöníthető. Gyakorlatilag megegyező feltételek mellett az l,l-difenil-2,2-diklóretilén-származékokból is a megfelelő difenilecetsav-származé- 25 kokhoz jutunk. Uj eljárásunk a magas hozam mellett azzal az előnnyel is rendelkezik, hogy az ismertetett egyszerű feltételek mellett a diklórszármazék műveleti 30 többletigénye nélkül közvetlenül a triklór-származékból valósítja meg a szintézist. Eljárásunk alkalmazását, annak korlátozása nélkül az alábbi példákon kívánjuk szemléltetni: 35 1. példa keresztül 190-200 C -on tartjuk. A difenilecetsav izolálása az 1. példa szerint történik. Súlya: 36,0 g (85%). Op.: 144-146 C°. 4. példa 57,1 g l,l-difenil-2,2,2-triklóretán, 100 ml etilénglikol-monoetiléter és 48 g nátriumhidroxid elegyét 4 órán keresztül 150C°-on tartjuk. A difenilecetsav izolálása az 1. példa szerint történik. Súlya: 32,9 g (80%). Op.: 144-146 C°. 5. példa 49,8g l,l-difenil-2,2-diklóretilén, 100 ml dietilénglikol és 56 g káliumhidroxid elegyét 5 percen keresztül 190-200 C -on tartjuk. A difenilecetsav izolálása az 1. példa szerint történik. Súlya: 36,0 g (85%). Op.: 144-146 C°. 6. példa 31,3 g 1 ,l<p,p'-dimetfl-difenfl)-2,2,2-triklóretán, 50 ml dietilénglikol és 33,5 g káliumhidroxid elegyét 4 órán keresztül 150C°-on tartjuk. A p,p'-dimetil-difenilecetsav izolálása az 1. példa szerint történik. Súlya: 10,5 g (45%). Op.: 143-145 C°. A reakcióelegyből 13,5 g (49%) 1,1 <p,p'-dimetil-difenil)-2,2-diklóretilént nyertünk ki. 57,1 g l,l-difenil-2,2,2-triklóretán, 100ml dietilénglikol és 62,2o g káliumhidroxid elegyét 2,5 órán 40 7. példa keresztül 150 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 1 liter vízzé) hígítjuk, cc. sósavval az oldat kémhatását pH 8-ra állítjuk. Az oldatot aktív szénnel derítjük, majd megszűrjük. A szűrletet cc. sósavval pH 2-re savanyítjuk. A difenilecetsav fehér 45 csapadék formájában kiválik. Leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. Súlya: 40,3 g (95%). Op.: 144-146 C , 35,4 g 1,1 <p,p'-diklór-difenfl)-2,2,2-triklóretán, 50 ml dietilénglikol és 28 g káliumhidroxid elegyét 1 órán át 110-115 C°-on tartjuk. A p,p'-diklór-difenil-ecetsav izolálása az 1. példa szerint történik. Súlya: 23,3 g (90%). Op.: 165-167 C°. 2. példa 57,1 g lénglikol keresztül az 1 Súlya l,l-difenil-2,2,2-triklóretán, 100ml dieti-és 48 g nátriumhidroxid elegyét 4 órán 150C°-on tartjuk. A difenilecetsav izolápélda szerint történik. 38,2 g (90%). 50 8. példa 57,1 g l,l-difenil-2,2,2-triklóretán, 100 ml etilén-glikol és 62,2 g káliumhidroxid elegyét 8 órán át 160 C°-on tartjuk. A difenilecetsav izolálása az 55 1. példa szerint történik. Súlya: 36,0 g (85%). Op.: 144-146 C . Op.: 144-146C 3. példa 60 9. példa 57,1 g l,Í-difenil-2,2,2-triklóretán, 100 ml dietilénglikol és 67,2 g káUumhidroxid elegyét 5 percen 65 57,1 g l,l-difenil-2,2,2-triklóretán 200 ml dietilénglikol és 48 g nátriumhidroxid elegyét 4 órán át 150C°-on tartjuk. A reakcióelegyhez ezután 30C°«>n lassú adagolással 51 g konc. kénsavat 2
