169897. lajstromszámú szabadalom • Új benzitiazol-származékokat tartalmazó herbicid kompoziciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
3 169897 4 amino-5-helyettesített-Denzotiazol-származékot és az N,N-dimetil-karbamoilkloridot egy közömbös oldószerben feloldjuk, majd a kapott oldathoz keverés közben, előnyösen nitrogénáramban, cseppenként hozzáadjuk a nátrium-hidridet. Közömbös oldószerként például benzolt, toluolt, tetrahidrofuránt, dimetil-formamidot vagy dimetil-szulfoxidot használhatunk. A reakcióelegy hőmérsékletét rendszerint -10 C° és +20 C°, előnyösen -5 C° és +20 C° közé állítjuk be. A reakció befejeződésével a reakcióelegyet vízbe önthetjűk, és a vizes oldatból kivált csapadékot szűrés vagy oldószeres extrakció útján elkülöníthetjük. Az így elkülönített terméket ezután vízzel tovább moshatjuk kívánt esetben, majd egy szerves oldószerből végzett átkristályosítás vagy oszlopkromatografálás útján tisztíthatjuk. A találmány szerinti eljárás b) változatát úgy foganatosíthatjuk, hogy egy 2-metilamino-S-helyettesített-benzotiazol-származékot foszgénnel reagáltatunk bór-trifiuorid és dietil-éter alkotta komplex jelenlétében valamilyen szerves oldószert, így például benzolt, toluolt vagy étert használva -20 C° és +70 C°, előnyösen -10 C° és +50 C° közötti hőmérsékleten, amikor is köztitermékként egy N-metil-N-(5-helyettesít ett-benzotiazol-2-il)-karbaminsavklorid képződik. A reakcióelegyhez ezután dimetil-amint adunk, majd a képződött 3-(5-helyettesített-benzotiazol-2-il)-l ,1,3-trimetU-karbamid származékot az a) változatnál ismertetett módon elkülönítjük. Amennyiben a képződött termékek olajos konzisztenciájúak, akkor úgy különítjük el őket, hogy előállítjuk a sósavval alkotott savaddíciós sóikat, vagyis egy szerves oldószerben reagáltatjuk az elkülöníteni kívánt vegyületet száraz sósavgázzal. A találmány szerinti eljárással előállított I általános képletű vegyületeket elemzési eredményeik, valamint magmágneses rezonancia-spektrumuk és infravörös spektrumuk alapján azonosíthatjuk. A találmányt közelebbről az alábbi példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa 3-(5-Klór-benzotiazol-2-il)-l ,1,3-trimetil-karbamid (III képletű vegyület) 25 ml dimetil-formamidban feloldunk 1,1 g N,N-dimetil-karbamoilkloridot és 2g 5-klór-2-metilamino-benzotiazolt, majd a kapott oldathoz nitrogénáramban egy óra leforgása alatt lassan 0,44 g (55%-os olajos szuszpenzió) nátrium-hidridet adunk keverés közben, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét -5C° alatt tartjuk. Szobahőmérsékleten további 3 órán át végzett keverés után a reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük, majd a képződött csapadékot kiszűrjük, mossuk és szárítjuk. Ligroinból végzett átkristályosítás után 1,7 g fehér tűkristályt kapunk, amelyek olvadáspontja 115-117 C°. Elemzési eredmények a CiiH12 N s 0SCl képletre: számított: C = 48,98%, H = 4,45%, 5 N= 15,58%, Cl = 13,17%, talált: C = 48,70%, H = 4,30%, N= 15,84%, Cl = 12,91%. 10 2. példa 3-(5-Metil-benzotiazol-2-ü)-l ,1,3-trimetil-karbamid (IV képletű vegyület) 15 5 g foszgént feloldunk 110 ml toluolban, majd a kapott oldathoz ezután 0,9 g dietil-éter — bőr-trifluorid komplexet adunk. A reakcióelegyhez ezután 7,5 g 5-metil-2-metilamino-benzotiazolt adunk, majd 20 három órán át 60 C on keverjük. A reakcióelegyet ezután 70 C°on tartjuk 1 órán át, majd 10 C -ra lehűtjük és 4g dimetil-amint adunk hozzá, miközben hőmérsékletét 30 C° alatt tartjuk. 25-30 C°-on végzett egyórás keverés után i 25 képződött csapadékot (dimetil-amin-hidroklorid) kiszűrjük, és a toluolos oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, amikor is fehér csapadékot kapunk. Ligroinból végzett átkristályosítás után 4,2 g cím 30 szerinti vegyületet kapunk fehér tűkristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 72—74 C . Elemzési eredmények a Ci2 H ls N s OS képlet alapján: 35 számított: C = 57,83%, H = 6,02%, N = 16,87%, talált: C =57,88%, H =6,10%, N = 16,89%. 3. példa 3<5-Etil-benzotiazol-2-il)-l ,1,3-trimetil-karbamid 45 (V képletű vegyület) 20 ml dimetil-formamidban feloldunk 0,9 g N,N-dimetil-karbamoilkloridot és 1,6 g 5-etil-2-metilamino-benzotiazolt, majd a kapott oldathoz nitro-50 génáramban egy óra leforgása alatt 0,36 g (55%-os olajos szuszpenzió) nátrium-hidridet adunk keverés közben, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét -5 C° alatt tartjuk. További három órán át végzett keverés után a reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük, 55 amikor is halványsárga színű olajos anyagot kapunk. A vizes oldatból az olajos anyagot kloroformmal extraháljuk és a kapott extraktumot magnézium-szulfát felett szárítjuk. Ezt követően a kloro-60 formot csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, amikor is 1,0 g halványsárga olajat kapunk, amelynek törésmutatója (n&°) 1,6061. Infravörös spektrumában a karbonilcsoport abszorpciójára utaló csúcs látható 1670 cm"1 hullámhosszon. A termék sósav-65 val alkotott savaddíciós sójának olvadáspontja 2
