169888. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (3-trifluormetil-fenoxi) -(4-klórfenil)-ecetsav -2-acetimidoetil észter előállítására
5 169888 6 szerinti vegyületet összegyűjljük, meg szárítjuk. Ily módon 112g anyagot kapunk (90%-os hozam) Op.: 92-94 C°. 3. példa (3-Trifluormetil-fenoxi)-(4-klór-fenil)-ecetsav-2-acetamido-etUészter. 68,9 g (0,20 mól) (3-trifluormetil-fenoxi)-(4-klór-fenil)-ecetsav-metilésztert, 30,0 g (0,292 mól) 2-acetamidoetanolt és 4,0 g (0,012 mól) di-n-butil-ónszulfátot keverés közben 2,5 óra hosszat 100C°-on hőkezelünk. A reakció során keletkező metanolt vákuum desztilláció segítségével (<1 Hgmm) folyamatosan eltávolítjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 600 ml toluollal meghígítjuk, majd a toluolos oldatot 500 ml vízzel, ezt követően 506 ml 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd ismét 500 ml vízzel mossuk. A toluolos oldatot vízmentes magnéziumszulfáttal vízmentesítjük, szűrjük majd 250 ml-re betöményítjük. Az oldatot 45 C°-on beoltjuk, 25 C°-ra lehűtjük, majd lassan 250 ml petrolétert hozzáadva kristályosítjuk. Az elegyet 0-5 C°-ra lehűtjük, majd ezen a hőmérsékleten 2 óra hosszat tartjuk. A keletkező szilárd terméket leszűrjük, majd 0—5 C° hőmérsékleten 100 ml 1 :1 arányú toluol-petroléter eleggyel mossuk. 72,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. (Hozam: 87,5%) Op.: 92-94 C°. 4. példa (3-Trifluormetil-fenoxi)-(4-klór-fenil)-ecetsav-2-acetamidoetilészter. 46,0 g (0,445 mól) 2-acetamidoetanolt és 6,42 g (0,02 mól) di-n-butil-óndiacetátot 150 ml xilol hozzáadásával vízmentesítünk. Ezt követően a xilolt 70 C°-on csökkentett nyomáson (730 Hgmm) eltávolítjuk. A fenti elegyhez 103,25 g (0,30 mól) ( 3 -tr ifluormetil'-fenoxi)-(4-klór-fenil)-ecetsav-metilésztert és 300 nü xilolt adunk. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson 100C°-on melegítjük, majd a nyomás megfelelő beállításával az elegyet forraljuk. A kondenzátumot hőcserélőn keresztül vezetjük el, és a xilolgőzöket visszavezetjük a reakcióelegybe. A képződött metanolt folyamatosan eltávolítjuk. 3 óra után további xilolt adva az elegyhez az oldatot a eredeti térfogatára egészítjük ki, (400 ml). Ezt követően a reakcióelegyet 300 ml benzollal hígítjuk, majd 500 ml 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és kétszer 50 ml vízzel mossuk. Az oldatot azeotroposan vízmentesítjük, szűrjük, majd csökkentett nyomás alatt 375 ml-re töményítjük be. Az oldatot 55 C°-on beoltjuk, 40-45 C°on 1 óra hosszat állni hagyjuk, majd lassan —5 C°-ra lehűtjük. Az oldatot ezen a hőmérsékleten 2 óra hosszat állni hagyjuk. A terméket elkülönítjük, majd szárítjuk. Ily módon 110,8 g (88,8% hozam) dm szerinti vegyületet kapunk. Din-butil-ónszulfát előállítása 70,2 g di-n-butil-ónacetátot oldunk fel 600 ml metanolban, majd az elegyhez 1-2,0 ml koncentrált kénsavat adunk. Az elegyet 50C°-on 1 óra hosszat állni hagyjuk, majd szobahőmésékletre hűtjük le. A keletkező il-n-butil-ónszulfátot elkülönítjük, 500 ml metanollal mossuk, majd 50-60 €°-on szárítjuk. 62,7 g (95%-os hozam) dm szerinti vegyületet kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (3-trifluormetil-fenoxi)-(4-klór-fenil)-ecetsav-2-acetamidoetilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (3-trifluormetil-fenoxi)-(4-klór-feil)-ecetsav)l-4 szénatomos)-alkil-észtert az észter mennyiségére számítva l-8mól% di-(l —6 szénatomos)-alkil-ón-szulfát illetőleg -acetát katalizátor és adott esetben aromás oldószer jelenlétében 90-110 0° hőmérsékleten 2-acetamidoetanollal reagáltatunk, mimellett a képződő rövidszénláncú alkanolt folyamatosan eltávolítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves ón-katalizátorként di n-butil-ón-diacetátot vagy di-n-butil-ón•szulfátot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 100 C° hőmérsékleten végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (3-trifluormetil-fenoxiH4-klór-fenil)-ecetsav-metilésztert di-n-butil-ón-diacetát jelenlétében 100C°-on 2-acetamidoetanollal reagáltatunk, mimellett a metanolt folyamatosan eltávolítjuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (3-trifluormetil-fenoxi)-(4-klór-fenil)-ecetsav-metilésztert di-n-butil-ónszulfát jelenlétében 120 0° hőmérsékleten 2-acetamidoetanollal reagáltatunk, mimellett a metanolt folyamatosan eltávolítjuk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (3-trifluormetil-fenoxi)-(4”klór-fenil)-ecetsav-metilésztert di-n-butil-óndiacetát vagy d-n-butil-ónszulfát jelenlétében aromás szénhidrogén oldószerben 2-acetamidoetanollal reagáltatunk, mimelett a metanolt folyamatosan eltávolítjuk. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatositasi módja, azzal jellemezve, hogy aromás oldószerként xilolt, toluolt, vagy benzolt alkalmazunk. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy oldószerként xilolt alkalmazunk. 9. Á 6. igénypont szerinti eljárás foganatositasi módja, «77al jellemezve, hogy (3-trifluormetil-fenoxi)-(4-klór-fenil)-ecetsav-metilésztert d i-n-butil-ón-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
