169883. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoxazol-származékok előállítására
169883 10 dattal hidrolizálunk. így termékként a fenti szabad savat kapjuk, amelyet vékonyréteg-kromatográfiával azonosítottunk. 4. példa hatására kivált szilárd terméket ecetsavból átkristályosítjuk. Az így kapott 2-(p-klór-fenil)-6-benzoxazolil-glikolsav 222-224 C°on olvad. Elemzési adatok: a C15 H 10 C1N0 4 képlet alapján számított: C =59,3%, H = 3,3%, !-(p-Klór-fenil)-6-benzoxazolil-karboxaldehid-ciánhidrin talált: 10 N = 4,6%, C =59,6%, N = 4,7%, Cl = 11,7%, H = 3,6%, Cl = 12,0%. 40 g N-bróm-szukcinimidet 50 mg 2-(p-klór-fenil)-6-metil-benzoxazol 65 ml szén-tetrakloriddal készített oldatában szuszpendálunk, és ezt a szuszpenziót 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, bolyántúli besugárzás közben. A reakcióelegyet azután leszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A kapott maradékot szén-tetrakloridból átkristályosítjuk, így termékként 2-(p-klór-fenil)-6-benzoxazolil-etil-bromidot kapunk. 65 g 2-(p-klór-fenil)-6-benzoxazolil-etil-bromid, 20 g hexanitro-difenilamin, 250 ml ecetsav és 250 ml víz elegyét 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyhez ezután 250 ml tömény sósavat adunk és a visszafolyató hűtő alkalmazásával történő forralást, még egy óra hosszat forraljuk. Lehűlés után a kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és átkristályosítással tisztítjuk. Az így kapott 2-(p-klór-fenil)-6-benzoxazolil-karboxaldehid 153C°-on olvad. Elemzési adatok: a CM H 8 C1N0 2 képlet alapján számított: C =65,3% H = 3,1%, N = 5,4%, Cl = 13,8%, talált: C =65,6%, H = 3,2%, N = 5,6%, Cl = 14,0%. 25 g fenti módon kapott 2-(p-klór-fenil)-6-benzoxazolü-karboxaldehidet 5 g nátrium-cianid 200 ml vízzel készített oldatában szuszpendálunk, és ehhez a szuszpenzióhoz, állandó keverés közben hozzáadunk 27,5 ml telített vizes nátriurn-metabiszulfit-oldatot. Az elegyet azután további három óra hosszat keverjük, majd a kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és etil-acetátból átkristályosítjuk. Ily módon 2-(2-klór-fenil)-6-benzoxazolil-karboxaldehid-ciánhidrint vad. Elemzési adatok: ján kapunk, amely 178 C -on ola C15H 9 C1N 2 0 2 képlet alapszámított: talált: C =63,3%, N = 9,8%, C =63,3%, N = 9,6%, H = 3,2%, Cl = 12,5%, H = 3,4%, Cl = 12,7%. 15 20 25 30 40 45 50 6. példa 2-(p-Klór-fenil)-a-metoxi-6-benzoxazolil-ecetsav-metilészter 4,4 g 2-(p-klór-fenil)-6-benzoxazolil-glikolsav, 6,6 g ezüst-oxid és 60 ml metanol elegyét szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A kapott maradékot szén-tetrakloridból átkristályosítjuk. Az így kapott 2-(p-klór-fenil)-«-metoxi-6-benzoxazolil-ecetsav-metilészter 131-132 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C17H14CINO4 képlet alapján számított: talált: C =61,5%, N =' 4,2%, C =61,3%, N = 4,1%, H = 4,3%, Cl = 10,7%, H = 4,5%, Cl = 10,8%. 35 7. példa a) 2-(p-Klór-fenil)-0!-metoxi-6--benzoxazolil-ecetsav 4,0 g 2-(p-klór-fenil)-a-metoxi-6-benzoxazolil-ecetsav-metilésztert 50 ml dioxánban oldunk és 0,7 g nátrium-hidroxid vizes oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 3 óra hosszat keverjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot híg sósavval 30 percig keverjük. A kapott szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, majd víz és etanol elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 2-{p-klór-fenil)-a-metoxi-6-benzoxazolil-ecetsav 164-166 C°-on olvad. Elemzési adatok: a Ci6 Hi 2 ClN0 4 képlet alapján számított: talált: 55 C =60,5%, N = 4,4%, C =60,3%, N = 4,6%, H = 3,8%, Cl = 11,2%, H = 3,9%, Cl = 11,0%. 5. példa 2-(p-Klőr-fenil)-6-benzoxazolil-glikolsav 8. példa 60 2-Fenil-5-benzoxazolil-ecetsav 20 g 2-(p4dór-fenil)-6-benzoxazolil-karboxaldehid-ciánhidrint 200 ml tömény sósavban oldunk és ezt az oldatot vízfürdőn 1 óra hosszat melegítjük. A reakcióelegyet azután vízzel felhígítjuk és az ennek 65 2 g a-hidroxi-2-fenil-5-benzoxazolil-acetonitrilt 30 ml ecetsavban oldunk és palládiumos aktívszén-katalizátor hozzáadásával 4 óra hosszat hidrogénezzük. Ezután a katalizátort kiszűrjük, és a szűrletet 5
