169844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D- és L-N-alfa-dimetil-béta-(p-htt-fenil)-etilaminok előállítására

169844 11,4 g fentiek szerint kapott sót a 2. példában leírt módon megbontunk, 6,6 g L-N,alfa-dimetil-béta-(p-bróm-feniO-etilamint kapunk. Kitermelés 58%. (a)o = = — 7,0° (c = 5, sósavas metanolban). A szűrlet feldolgozásakor a 2. példában leírt módon 5 11,4 g D-N,alfa-dimetil-béta-(p-bróm-fenil)-etilamint izolálunk. Kitermelés 100%. (&?£ = +4,2° (c=5, sósavas metanolban). 5. 16,4 racém N,alfa-dimetil-beta-(p-aminofenil)-etilamint 20 ml etanolban oldunk, majd keverés közben 10 7,5 g (0,05 mól) d-horkősav 20 ml vizes etanollal képezett oldatát adjuk hozzá, majd a pH-t 6,1 ml sósavval 4-re állítjuk be. A kristályosodást oldással megindítjuk, az elegyet lehűtjük. A kiváló csapadékot szűrjük és kevés etanollal mossuk. 14,9 g L-N,alfa-dimetil-béta(p- 15 -aminofenil)-etilamin-d-bitartarátot kapunk. Kitermelés 95%. Op.: 122—125 C°; (a£° = + 21,0° (C=5, sósavas metanolban). A kapott sóból a bázist az 1. példa szerint szabadítjuk fel. 7,35 g L-N,alfa-dimetil-béta-(p-aminofenil)-etil- 20 amint kapunk. Kitermelés 89%. Op.: 53—54% C°; (<x)p =+18,1° (c=5, sósavas metanolban). A szűrletet az 1. példában leírt módon feldolgozva 8,2 g D-N,alfa-dimetil-beta-(p-aminofenil)-etilamint kapunk. Kitermelés 100%. Op.: 51—54 C°; (a)o = 25 = — 17,0 ° (c = 5, sósavas metanolban). 6. 22,8 g (0,1 mól) racém N,alfa-dimetil-beta-(p-bróm-fenil)-etilamint 30 ml etanolban oldunk, keverés közben hozzáadjuk 7,5 g (0,05 mól) d-borkősavnak 20 ml etanollal képezett oldatát, majd a pH-t 6,1 ml tömény 30 sósavval 4-re állítjuk be. A kristálykiválást oltással indítjuk meg, majd az elegyet lehűtjük. A kiváló L-N,alfa-dimetil-béta-(p-bróm-fenil)-etilamin-d-bitartarátot szűrjük, kevés etanollal mossuk. Kitermelés 12,9 g (68%); Op.: 135—139 C°; 35 (a)g1

=+17,8° (c=5, vízben). A kapott sót a 2. példa szerint feldolgozva 7,5 g (66%) L-N,alfa-dimetil-béta-(p-bróm-fenü)-etüamint kapunk. (a)o = — 7,8° (c = 5, sósavas metanolban). A szűrletet a 2. példában leírt módon feldolgozva 40 11,4 g D-N,alfa-dimetil-beta-(p-bróm-fenil)-etilamint kapunk. Kitermelés 100%; (oc)g1

= + 5,5° (c=5, sósavas metanolban). 45 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás D- és L-N,alfa-dimetil-beta-(p-amino-fenil) etilamin és D- és L-N,alfa-dimetil-beta-(p-bróm-fenil)-etilamin előállítására a racém bázis optikailag aktív 59 borkősavval történő rezolválása útján azzal jellemezve, hogy a racém bázist 0,4—0,6 mólekvivalens optikailag aktív borkősavval és 0,4—0,6 mólekvivalens ásványi savval reagáltatjuk, az egyik amin-antipód kikristályosodó tartarátját elkülönítjük, belőle az optikailag aktív amint felszabadítjuk és az oldatban maradó másik amin-antipód ásványi savval képezett sóját kinyerjük és belőle az optikailag aktív amint felszabadítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy ásványi savként sósavat alkalmazunk. 3. Az 1—2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a racém amint 0,4—0,6 mólekvivalens d-borkősavval és 0,4—0,6 mólekvivalens ásványi savval reagáltatjuk az L—N,alfa-dimetil-beta-(p-amino- vagy bróm-helyettesített-fenil)etilamin-d-tartarátot elkülönítjük, belőle az L-N,alfa-dimetil-beta-(p-amino- vagy bróm-helyettesített-fenil)-etilamint felszabadítjuk, az oldatban levő D-N,alfa-dimetil-béta- (p-amino- vagy bróm-helyettesített-fenil)-etilamin ásványi savas sót kinyerjük és belőle a D-N,alfa-dimetil-béta-(p-amino- vagy bróm-helyettesített-fenil)-etilamint felszabadítjuk. • 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a d-borkősavat és a sósavat 0,5-0,5 mólekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a sóképzést és kristályosítást vizes vagy vizes-alkoholos, előnyösen vizes-etanolos közegben végezzük el. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az optikailag aktív bázist sójából valamely bázis, előnyösen alkálifémhidroxid segítségével szabadítjuk fel és vízzel nem elegyedő szerves oldószeres, előnyösen aromás szénhidrogénes vagy halogénezett aromás szénhidrogénes, különösen benzolos vagy klórbenzolos extrakcióval izoláljuk. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a racém bázis vízzel vagy alkanollal képezett oldatához 0,5 mólekvivalens d-borkősavat majd 0,5 mólekvivalens sósavat adunk, a kiváló L-amin-d-tartarátot elkülönítjük, belőle az optikailag aktív bázist felszabadítjuk, az oldatban levő D-amin-hidrokloridot elkülönítjük, majd belőle az optikailag aktív bázist felszabadítjuk. 8. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerint eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a d-borkősav vizes oldatához adjuk a racém bázist és az amint. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó .igazgatója 77.4912.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3