169835. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1973. X. 15. Közzététel napja: 1976. IX. 28. Megjelent: 1977. XII. 31. (BU—690) 169835 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 45/00 C 07 C 47/00 Feltalálók: DR. PETRÓ József oki. vegyészmérnök, 40% MÁTHÉ Tibor oki. vegyészmérnök 35% TUNGLER Antal oki. vegyészmérnök, 25% Budapest Tulajdonos: Budapesti Műszaki Egyetem, Budapest, 75% Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest, 25% Eljárás aldehidek előállítására A találmány tárgya eljárás aldehidek előállítására az R-COCI általános képletű savkloridok szelektív hidrogénezésével. Ismeretes, hogy a szerves savkloridokat mérgezett vagy csökkentett aktivitású nemesfém katalizátor jelenlétében hidrogénezve a megfelelő aldehidek állíthatók elő (Organic Reactions IV. 362 o. Mosettig, E., Mozinga R.) Ezzel az eljárással általában nemcsak a megfelelő aldehid, hanem bizonyos menynyiségű alkohol vagy egyéb szennyezőanyag is keletkezik s így a reakcióelegy tisztításra szorul és az aldehid hozam csökken a savkloridra vonatkoztatva. A fent említett ún. Rosenmund eljárás egyik legújabb változatánál (japán szabadalom 6813,204) szalicilsavkloridból indulnak ki, a szalicilsavkloridot mérgezett Ni, Os, Pd, Pt katalizátor jelenlétében hidrogénezik 70-80 °C-on. Katalizátorméregként kinolinos ként alkalmaznak. Az eljárás hátránya, hogy a reakció nem áll meg szalicilaldehidnél, hanem az aldehid kisebb sebességgel, mint a savklorid, de tovább hidrogéneződik szalicilalkohollá. A szalicilalkohol reagál a szalicilsavkloriddal, s ez tovább rontja az aldehid termelést. A Rosenmund redukciónál többnyire csak BaSO^ra leválasztott Pd alkalmazható, ami azt eredményezi, hogy a katalizátor aktivitása eleve erősen korlátozott, ugyanis a BaSO^-ból nem lehet kellően nagyfelületű hordozót előállítani. Korlátozza az eljárás alkalmazhatóságát az a tény, hogy egyes savkloridok csak magasabb hőmérsékleten (pl. a borostyánkősav metilészter-klorid 110 °C-on, a naftoesavklorid 140 °C-on) hidrogénezhetők a mérgezett katalizátorokkal, s ilyen körülmények között a reakcióelegyben egyéb mellékreakciók 5 is lejátszódnak, s csökkentik a termelést. A találmány célja olyan eljárás biztosítása, amely jó termeléssel és szelektivitással teszi lehetővé az aldehidek előállítását a RCOCl általános képletű savkloridok szelektív hidrogénezésével, amely képlet-10 ben R jelenthet alkil, izoalkil, helyettesített alkil, cikloalkil, helyettesített cikloalkil aromás, helyettesített aromás, heterociklusos, helyettesített heterociklusos csoportot, ahol a helyettesítők lehetnek alkil, halogén, oxi, alkoxi, karboxil, karbonil, nitro 15 csoport. A találmány alapja az a felismerés, hogy az RCOCl általános képletű karbonsavkloridok szelektíven hidrogénezhetők a megfelelő aldehidekké, ha katalizátorként olyan ötvözetkatalizátort haszná-20 lünk, amely legaláb egyet-egyet tartalmaz a platina csoport és a periódusos rendszer IB és/vagy IIB csoportjának elemei közül. Szakmai körökben ismert volt az a tény, hogy a platina-csoport elemeinek katalitikus aktivitását bizonyos reakciókban megvál-25 tóztatják a periódusos rendszer IB csoportjainak elemei, de teljesen új az a felismerés, hogy az említett két csoportba tartozó elemek ötvözeteiből készült katalizátorokkal az RCOCl általános képletű savkloridok szelektíven hidrogénezhetők aldehidekké. 30 A találmány eljárás az RCOCl általános képletű 169835 1
