169828. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az inszekticid és akaricid hatású O-etil-S-N-propil- O-(2-bróm-4-ciánofenil) -tionotiol-foszforsavészter előállítására
5 169828 6 alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezeknek, étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metiletilketont, metilizobutilketont vagy ciklohexanont, erősen poláris oldószereket, így dimetilformamidot, dimetilszulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáz- 5 nemű vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és légköri nyomáson gázhalmazállapotunk, így aeroszól-hajtógázok, például halogénszénhidrogének, így freon; szilárd hordozóanyagként természetes kőlisztek, így 10 kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és a szintetikus kőlisztek, így nagydiszperzitású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok jöhetnek szóba. Emulgeálószerként és/vagy habképző szerként nem ionos és anionos emulgeáló- 15 szereket, így polioxietilén-zsírsavésztereket, polioxietilén-zsíralkoholétereket, például alkilarilpoliglikolétert, továbbá alkilszulfonátokat, arilszulfonátokat és alkilszulfátokat, valamint fehérje-hidrolizátumokat, diszpergálószerként lignint, szulfitszennylúgokat és metil- 20 cellulózt használhatunk fel. A találmány szerinti hatóanyag a készítményekben előfordulhat egyéb ismert hatóanyagokkal összekeverve is. A készítmények általában 0,1—95 súly%, előnyösen 25 0,5—90 súly% hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyagot önmagában, készítmények alakjában vagy az azokból készített felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, habok, szuszpenziók, porok, paszták, oldható porok, porozószerek és 30 szemcsék alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, például permetezéssel, porlasztással, ködösítéssel, porozással, szórással, elgázosítással, füstöléssel, öntözéssel, csávázással vagy inkrusztálással. 35 A hatóanyagkoncentrációt az alkalmazásra kész készítményekben tág határok között változtathatjuk. Általában 0,0001 és 10%, előnyösen 0,01 és 1% közé esnek. A hatóanyagot jó eredménnyel alkalmazhatjuk az 40 úgynevezett ultra-low-volume eljárásban is; ebben az esetben lehetséges, hogy a készítmények 95%, vagy akár 100% hatóanyagot is tartalmaznak. Példa 45 Toxicitás-próba/perorális Kísérleti állat: fehérpatkány (Rattus norvegicus) Kiértékelés: 7 nap után Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 3 súlyrész hatóanyagot összekeverünk 2,8 súlyrész nagy- 50 diszperzitású kovasavval és 4,2 súlyrész talkummal. A hatóanyag koncentrátumhoz növényi eredetű latexport adunk, majd vízzel eldörzsöljük. Az így kapott szuszpenzió 1 ml folyadékban a 100 g testsúlyra vonatkoztatott beadandó hatóanyagmennyiséget tartalmazza. 55 A kísérleti állatok testsúlyának megállapítása útján a szükséges térfogatú beadandó szuszpenziót állapíthatjuk meg. A hatóanyagszuszpenziót szájon keresztül acélszonda segítségével adjuk be. A kiértékelés a hatóanyag beadásától számított fent megadott idő elteltével történik. Az LD50 -értéket sorozatos hígítással előállított, különböző koncentrációjú szuszpenziók által előidézett elhalálozási arányból a szokásos módon állapíthatjuk meg. A hatóanyagokat és LD50 -értékeket az alábbi táblázatban adjuk meg. Táblázat toxicitás-próba Fehérpatkány /perorális Hatóanyag képletszáma LD50 -érték (mg/kg testsúly) (IV) (ismert) (I) kb. 10 100—250 A fenti toxicitás-próbával igazoltuk, hogy a találmány szerinti vegyület melegvérűekre kifejtett toxicitása sokkal alacsonyabb, mint az analóg szerkezetű, hasonló hatású vegyületeké. Előállítási példa 19,8 g (0,1 mól) 2-bróm-4-ciánofenol és 14,5 g (0,105 mól) kalciumkarbonát 200 ml acetonitrillel készített elegyéhez 21,8 g (0,1 mól) O-etil-S-n-propil-tionotiol-foszforsavdiészterkloridot csepegtetünk. Az elegyet 3 órán keresztül 50 °C hőmérsékleten reagáltatjuk, a kivált kalciumkloridot leszűrjük és a szűrletet 500 ml toluolhoz adjuk. Az oldatot telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk és nátriumszulfáttal szárítjuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot úgy tisztítjuk, hogy huzamosabb időn keresztül csökkentett nyomáson mérsékelten melegítjük, amikoris az utolsó illékony szennyeződések is eltűnnek. 19 g (50%) 0-etil-S-n-propil-0-(2-bróm-4-ciánofenil)-tionotiol-foszforsavésztert kapunk sárga olaj alakjában. Törésmutató: ng = 1,5802. Szabadalmi igénypont Eljárás az (I) képletű 0-etil-S-n-propil-0-(2-bróm-4--ciánofenil)-tionotiol-foszforsavészter előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű O-etil-S-n-propil-tionotiol-foszforsavhalogenidet — ahol Hal jelentése halogénatom, előnyösen klóratom — a (III) képletű 2-bróm-4-ciáno-fenollal reagáltatunk, amikoris vagy a (III) képletű vegyület alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsóját alkalmazzuk, vagy savmegkötőszer jelenlétében folytatjuk le a reakciót. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.4914.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3
