169766. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexahidro-1H-azepino-1-tiokarbonsav -S-etilészter előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. IX. 22. (SA—2404) Amerikai egyesült államokbeli elsőbbsége: 1971. IX. 23. (183,190) Közzététel napja: 1976. VII. 28. Megjelent: 1977. XII. 31. 169766 Nemzetközi osztályozás: C 07 D 295/18 Feltalálók: Burke Glenn Allen kutatóvegyész, Spanish Port, Alabama, Pischek Otto Pedro kutatóvegyész, Mobile, Alabama, Curran Elton Clyde kutatóvegyész, Columbia, Tennessee, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Stauffer Chemical Company, New York, New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás hexahidro-lH-azepino-1-tiokarbonsav-s-etilészter előállítására i A találmány tárgya eljárás hexahidro-l-H-azepino-1--tiokarbonsav-S-etilészter előállítására hexametilénimint tartalmazó keverékek kiindulási anyagként való alkalmazásával. A nyers hexametilénimin vizes keverék, amely főtömegében rendszerint hexametiléndiamint és 5 hexametilénimint, kisebb mennyiségben n-hexilamint, ciklohexilamint, ammóniát és reagáltatlan adipinsavnitrilt tartalmaz. A hexametilén-diamin előállítását célzó eljárásokban rendszerint jelentősebb mennyiségben hexametilénimint tartalmazó vizes keverékek képződ- 10 nek. Bizonyos eljárásokban lehetséges a hexametilénimin visszavezetése a reakciófolyamatba, hasznosítása azonban a szennyezésektől való elválasztását teszi szükségessé. A hexametiléndiamin a reakció közben képződött más szennyezéseket és hexametilénimint tártai- 15 mázó vizes keverékből könnyen elválasztható, ezzel szemben rendkívül nehéz a hexametiléniminnek a víztől és a reakciófolyamat során képződött egyéb szenynyezésektől való elválasztása. A hexametilénimin vízzel tág határok között elegye- 20 dik. Atmoszferikus nyomáson kb. 50% hexametilénimint tartalmazó állandó forráspontú azeotrop keverék képződik. Az elválasztás nehézségét jól szemlélteti az 535 024 számú nagy-britanniai és a 3 272 724 számú USA szabadalomban vázolt bonyolult folyamat a hexa- 25 metilénimin kinyerésére vizes keverékekből. A találmány célja olyan eljárás kidolgozása, amellyel a hexametilénimin visszanyerhető nyers hexametilénimin keverékekből. Egy másik cél a vizet tartalmazó nyers hexametilénimin keverék értékes termékként való 30 hasznosítása anélkül, hogy annak a víztől és más szenynyezésektől elválasztása szükséges lenne. A találmány szerinti eljárás tiszta hexahidro-1-H-azepino-1-tiokarbonsav-S-etilészter előállítására azzal jellemezhető, a hexametilénimint tartalmazó nyerskeverékből a hexametilénimint bázikus jellegű alkália-vegyület jelenlétében klórtiohangyasav-etilészterrel reagáltatjuk és így a herbicidként használható 1-H-hexahidro-azepino-1-tiokarbonsav-S-etilésztert kapjuk. Ez a vegyület más elnevezéssel mint 1-hexametilén-imin-tiokarbonsav-etilészter vagy mint hexametilén-tiokarbonsavas-etilészter ismeretes. A találmány szerinti eljárás kivitelezése során alkalmazott nyers hexametilénimin olyan keverék, amely vizet, hexametilénimint és rendszerint a hexametilénimin súlyára számítva kb. 10—60 súly% szerves szennyezéseket tartalmaz. A szerves szennyezések főtömegében n-hexilaminból, hexametiléndiaminból, acetonitrilből, adipinsavnitrilből, ammóniából, ciklohexilaminból és hasonló vegyületekből tevődnek össze. A szennyezések egyébként jelzik azt, hogy a nyers hexametilénimin-keveréket milyen eljárással készítettük. Nyers hexametilénimin-keverék pl. az alábbi komponensekből állhat: hexametilénimin víz hexametiléndiamin n-hexilamin 10—60 rész 5—90 rész 0—10 rész 0—10 rész 169766 1