169760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavamidok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1974. X. 7. Közzététel napja: 1976. VIII. 28. Megjelent: 1978, II. 28. (Rí—549) 169760 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 103/30 C 07 C 102/40 C 07 C 103/10 / I ITL; Feltalálók: dr.Kreidl János oki. vegyészmérnök 23% Czibula László oki. vegyészmérnök 22% Visky György oki. vegyészmérnök : ,.— ". 20% Stefkó Béla oki. vegyész 20% dr. Ránky Lászlóné oki. vegyészmérnök 15% Budapest Tulajdonos: Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., Budapest Eljárás karbonsavamidok előállítására i Az N,N-dialkil-karbonsavamidok" széles körbén fel­használt vegyületek. így például nagy mennyiségben használják a mezőgazdaságban, mint herbicid hatású növényvédőszert az N,N-dimetil-oc,a-difenilacetamidot. Más diszubsztituált karbonsavamidokat szintén növény- 5 védőszerként alkalmaznak inszekticid hatással. A hu­mán gyógyászatban, valamint a színezékiparban is is­,.méretes hasonló vegyületek felhasználása. Előállításukra legáltalánosabban ismert a megfelelő savszármazékok klórpzásával nyert savkloridok amidá- 10 lása, a kívánt dialkilaminnal. A karbonsavszármazékokból történő szintézis leg­nagyobb része karbonsavkloridot állít elő klórozó sze­rekkel, és az így kapott savkloridszármazékot közvet­lenül vagy oldószerben reagáltatják nagy fölöslegű diai- 15 kilaminnal. Ezen eljárások közismert hátránya, hogy a savkloridképzés esetenként lassan és rossz hatásfokkal lejátszódó folyamat, azok izolálása nehézkés és a hid­rolízisre való érzékenységük miatt az amidálási folya­matban is — gondos kivétel ellenére—jelentőseri csök- 20 keriti a kitermelést. . Munkánk során azt a meglepő felismerést tettük, hogy a karbonsavak igen jó hatásfokkal átalakíthatók a megfelelő !N,N-diszúbsztituált amiddá, amennyiben azokat diszubsztituált fórmámid és klórozó szerekkel 25 (például tionílkloriddai) képzett addukt vegyületével reagáltatjuk. Az ilyen típusú addukt vegyületek irodalmi adatok­ból jól ismertek és szerkezetük is bizonyított. A dialkil­formamid és a megfelelően megválasztott klórozó szer 30 oldószerben vagy anélkül kvantitatíve az (I) általános képletű addukt vegyületet képzi — mely képletben R, és R2 jelentése I—4 szénatomos alkil-csoport, 1—4 szén­atomos alkenil-csoport, mimellett a szénhidrogén-cso­portok a közbezárt nitrogénatommal és adott esetben más heteroatommal együtt hattagú heterociklusos gyű­rűt képezhetnek és X jelentése SOC1-, POCl2-, PC1 4 ­vagy COCl-képletű csoport. Ez a vegyület magasabb hőmérsékleten a (II) általános képletű vegyületté ala­kul át. Fenti adduktok — melyek általában Vilsfneier komp­lex néven ismertek — mint formilezp szerek (Ann. Pharm., 1966, 24, 793.), izonitril képzéséhez (J. Org. Chem. 1972. 37 [2] 187.), alkoholos hidroxicsoportok halogéncseréjéhez (Chem. and Ind., 1974. 16 664), kar­bonsavakból savklorid képzéshez (Ann. Quim. 1969. 65 [12], 1167) való felhasználásuk ismeretes.' ' Fenti addukttal végzett munkánk során azt a meglepő felismerést tettük, hogy azok egyszerű feltételek mellett kvantitatív hozammal képesek karbonsav származékok­nak a megfelelő dialkil-karbonsavamidokká való átala­kítására. Eljárásunk szerint mindkét típusú addukt egy­aránt alkalmas az ismertetett kémiai átalakítás kivitele­zésére, ha a reakciót* 110—150 C° között oldószerben vagy anélkül végezzük. A reakció kivitelezése lehetséges az ismertetett ad­dukt preparálása után a megfelelő savszármazékkal való reagáltatásával, de teljesen hasonlóan megy végbe a folyamat akkor is, ha az adduktot a kiválasztott sav­származék jelenlétében képezzük. Általában öldószer-169760 h

Next

/
Thumbnails
Contents