169687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenil-5-helyettesített -4(1H)-piridon-(tion)-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid szerek
169687 39 40 metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves réteget vízzel mossuk, szárítjuk és szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként aceton-benzol-elegyet használunk. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és így 0,9 g l-metil-3-fenü-5{3-trifluormetilfenil)-4(lH)piridont kapunk. Op. 152-156 °C. A következő példa formiminium-halogenid aminoformilező szer használatát mutatja be, kiindulási anyagként propanont használunk. 128. példa Az aminoformilező szert úgy készítjük, hogy 30 g dimetil-formamidot adunk cseppenként 20 g foszgénhez 150 ml kloroformban 0 °C hőmérsékleten. Az elegyhez ezután 10 g l,3-bisz(3-klórfenil)-2-propanont adunk 50 ml kloroformban oldva. Az elegyet 3 óra hosszat keverjük, utána 50 ml 40%-os vizes metil-amint adunk hozzá és a kloroformot lepároljuk az elegyből. A maradékhoz 200 ml etanolt és 50 ml 40%-os vizes metil-amint adunk még és az egészet éjszakán át visszafolyatás közben keverjük. Reggel a terméket az előző példában leírt módon extraháljuk és szilikagél oszlopon kromatografáljuk. Eluálószerként olyan etil-acetátot használunk, amely növekvő mennyiségben tartalmaz metanolt. Ily módon 0,85 g 3,5-bisz(3-klórfenil)-l-metil-4(lH>piridont kapunk, amely 164-167 C°-on olvad. Az oszlopnak metanollal való ezt követő eluálásakor olyan vegyületet kapunk, amely NMR elemzéssel 4 -klór-3,5 -bisz(3 -klórfenil) -1 -metilpiridiniumkloridként azonosítható. E vegyületet vizes, etanolos nátrium-hidroxid-oldattal hidrolizáljuk a visszafolyatás hőmérsékletén, az elegyből azután vízzel való hígítással, szűréssel és aceton-etiléter-elegyből való átkristályosítással további piridont kapunk. A következő példa valamely (I) képletnek megfelelő 1-acetoxi-vegyülétek előállítását mutatja be. 129. példa 2,4 g 3^-difenil-l-hidroxi-4(lH)-piridont készítünk a 29. példában leírt módon, amináló szerként hidroxil-amint használunk. A piridont 25 ml ecetsavanhidridhez adjuk és az elegyet vízfürdőn körülbelül 1 óra hosszat melegítjük. Az illékony részeket ezután vákuumban eltávolítjuk és a maradékot benzollal mossuk, majd előbb benzolból, utána pedig kloroform-hexán-elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 2,1 g l-acetoxi-3,5-difenil-4(lH)-piridont kapunk, amely 197-199 C°-on olvad. A következő só alakú vegyületeket a 29. példában leírt általános előállítási eljárással előállított szabad bázisokból készítjük oly módon a bázisokat a megfelelő savakkal reagáltatjuk vizes oldatban. 130. példa l-metil-3,5-difenil-4(lH)-piridon-hidrojodid. Op. 110 °C. Kitermelés 100%. 131. példa l-metil-3^-difenil-4(lH>piridon-hidroklorid. Op. 187-194 °C. Hozam 100%. A következő példák az (I) képletnek megfelelő piridintionok előállítását szemléltetik. 132. példa 10 g 1. példa szerint előállított 3,5-difenil-l-metil- 4(lH>piridont 10 g P2 S 5 100 ml piridinnel készített oldatával elegyítünk és az elegyet 2 óra hosszat 5 visszafolyatás közben forraljuk, ezután nagy mennyiségű vízbe öntjük és még 1 óra hosszat keverjük. Ezután az elegyet szűrjük és a szilárd részt etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 9,8 g 3,5-difenil-l-metil-4(lH>piridintiont kapunk, amely 168-171 C°-on 10 olvad. A következő példákban megadott piridintionokat a 132. példában leírt módon állítjuk elő. 133. példa 15 3,5-bisz(3-klórfenil)-1 -metil-4( 1 H)-piridintion. Op. 210-212 °C. Hozam 86%. 134. példa 3-(3-klórfenil)-l-metil-5-fenil-4(lH)- piridintion. 20 Op. 190-193 °C. Hozam 71%. ' 135. példa l-metil-3-fenil-5-i(3-trifluormetilfenil)-4(lH)-piridintion. 25 Op. 210 °C. Hozam 70%. 136. példa Az 1-23. példák szerinti (I) képletű vegyületeket előállíthatjuk a 29. példában leírt módon is. 30 137. példa A 24-122. példák szerinti vegyületeket előállíthatjuk az 1. példában megadott módon is. Az előzőekben bemutatott (I) általános képletnek 35 megfelelő vegyületek herbicid hatásosságát számos herbicid-vizsgálati módszerrel határoztuk meg. A-bemutatott vizsgálatok során elért kimagasló eredmények e vegyületek kiváló herbicid hatását tanúsítják. A vegyületek alkalmazott mennyiségét az egy 40 hektárra számított kilogrammban (kg/ha) adjuk meg. A későbbi táblázatokban üresen maradt helyek azt jelentik, hogy a vegyületeknek az illető fajták elleni hatását nem vizsgáltuk. Az eredmények több vizsgálat átlagából tevődnek össze. 45 Valamennyi kísérletnél alkalmaztunk kontroli-növényeket vagy összehasonlító parcellákat. Kiértékelésnél a kezelt növények vagy parcellák esetén kapott eredményeket hasonlítottuk a kontroli-növények vagy -parcellák eredményeihez az egyes hatóanyagok 50 esetében. A 138-142. példákban leírt kísérleteket 1-5 jegyű skála szerint értékeltük, ahol az l-es jelzi a normális növényeket és az 5-ös az elpusztult vagy ki sem kelt növényeket képviseli. A 0-10 jegyű értékelő 55 skálánál 0 jelzi a normális növényeket, a 10-es pedig az elpusztult vagy ki sem kelt növényeket. Ez utóbbi skálát alkalmaztuk a 143-145. és 148-150. példáknál alkalmazott vizsgálatok kiértékelésénél. A 146-147. és 152. példáknál pedig százalékos értéke-60 lést végeztünk a kontroli-növényhez viszonyítva. A 151. példánál alkalmazott értékelési skálát a példában ismertetjük. 138. példa 65 Széles spektrummal rendelkező melegházi viszgálatok 20
