169649. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható triazolitiazol-(tiono)-foszfor (foszfon)-savészterek előállítására
11 169649 12 emulgeátort tartalmazza, és a kapott koncentrátumot vízzel a H) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk. Mintegy 2 cm3 lóhúst kémcsőbe helyezünk, 0,5 ml hatóanyagkészítményt viszünk a húsra, majd körülbelül 5 20 légylárvát (Lucilia cuprina) telepítünk a kémcsőbe. 24 óra elteltével meghatározzuk a pusztulási fokot százalékban. 100% azt jelenti, hogy az összes lárva elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy egy lárva sem pusztult el. 10 A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi H) táblázatban adjuk meg. H) Táblázat 15 Hatóanyag képletszáma Hatóanyagkoncentráció, ppm Pusztulási fok, % (X) 100 100 30 100 10 100 3 50 (VII) 100 100 10 100 1 100 (Vili) 100 100 10 100 30 1. példa 21 g (0,1 mól) 2-karbmetoxi-3-metil-6-hidroxi-1,2,4--triazol-[2,3-b]-tiazol, 15 g káliumkarbonát, 19 g 0,0- 35 -dietil-tionofoszforsavészterklorid és 200 ml acetonitril elegyét keverés közben 4 órán át 80 °C-on tartjuk, majd vízbe öntjük. A vizes elegyet benzollal kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk és szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot 40 hosszabb időn keresztül enyhén melegítjük. Lehűlés után kristályos masszává dermed. 26 g (71%) 0,0-dietil-0-(2-karbometoxi-3-metil-l,2,4-triazol-[2,3-b]-tiazol-6--il)-tionofoszforsavésztert kapunk, amely 74 °C-on olvad. 45 Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: Példa A vegyület képletszáma Fizikai állandó Hozam, % 2 (VI) ng = 1,5524 77 3 (VII) Op.: 78 °C 51 4 (VIII) n% = 1,5498 57 5 (IX) n£= 1,5619 69 6 (XI) Op.: 56 °C 63 7 (XII) Op.: 102 °C 67 A kiindulási anyagként szükséges (III) általános képletű triazolotiazol-származékokat például az alábbiak 60 szerint állíthatjuk elő: a) 162 g piroszénsavdietilészter és 91 g tioszémikarbacíd 300 ml kloroformmal készített elegyét visszafolyató hűtőé alkalmazásával 3 órán keresztül forraljuk. Az elegy lehűlése után a kiváít csapadékot leszűrjük és 65 etanolból átkristályosítjuk. 121 g (74%) (XIII) képletű termékei kapunk, amely 165—168 °C-on bomlik. b) Az a) szerint előállított termék 82 g-jához (0,5 mólhoz) 300 ml metanolban 0,5 mól nátriummetilátot adunk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk, utána lehűtjük és bepároljuk. A maradékhoz vizet, majd sósavat adunk. A kivált csapadékot leszűrjük, majd agyagtányéron szárítjuk. 24 g (41%) (XIV) képletű terméket kapunk, amely 193 °C-on bomlás közben olvad. c) A b) szerint előállított termék nátriumsójából 70 g-ot (0,5 mól) 400 ml metanollal elegyítünk, 76 g klóracetecetsav-metilésztert adunk hozzá, és a reákcióelegyet egy éjszakán keresztül keverjük. Utána a csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és végül etilacetátból átkristályosítjuk. 68 g (59%) (XV) képletű terméket kapunk, mely 147 °C-on olvad. d) 70 ml kénsavhoz 46 g (0,2 mól) (XV) képletű vegyületet adunk, amikoris a reakcióelegy hőmérséklete 60 °C-ra emelkedik. Az elegyet addig keverjük, míg minden szilárd rész fel nem oldódott. Az oldatot egy éjszakán át állni hagyjuk. Utána a reakcióelegyet jégre öntjük, pufferként nátriumacetátot adunk hozzá. A maradékot leszívatjuk, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 28 g (66%) (XVI) képletű 2-karbmetoxi-3-metil-6 -hydroxi-triazolotiazolt kapunk. Op.: 204—206 CC Azonos módon eljárva 51%-os hozammal a 2-karbetoxi-3-metil-6-hidroxi-triazolotiazolt állítjuk elő, amely 216—218 °C-on olvad. e) 200 ml vizes, 40—45%-os monometilamin-oldathoz 45 g (0,2 mól) 2-karbetoxi-3-metil-6-hidroxi-triazolotiazolt adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán keresztül keverjük. Utána az elegyet bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk és az oldathoz híg sósavat adunk. A kivált csapadékot leszűrjük, agyagtányéron szárítjuk, majd metanolból átkristályosítjuk. 15 g (35%) 2-N-metil-karbamoil-3-metil-6-hidroxi-triazolotiazolt kapunk, amely 250 °C felett olvad. A találmány szerinti szerek előállítására az alábbi példákat adjuk: 1. Porozószer 5 súlyrész hatóanyagot 95 súlyrész természetes kőliszttel összekeverünk, és a kapott elegyet porrá őröljük. A kapott szert a kívánt mennyiségben a növényekre, vagy azok környezetére juttatjuk. 2. Diszpergálható por a) folyékony hatóanyag kiszerelése 25 súlyrész hatóanyaghoz 1 súlyrész dibutilnaftalinszulfonátot, 4 súlyrész ligninszulfonátot, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavat és 62 súlyrész kaolint keverünk, és az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt az elérni kívánt hatóanyagkoncentrációhoz szükséges mennyiségű vizet adjuk a koncentrátumhoz. b) szilárd halmazállapotú hatóanyag kiszerelése 50 súlyrész hatóanyaghoz 1 súlyrész dibutilnaftalinszulfátot, 4 súlyrész ligninszulfonátot, 8 súlyrész nagy«diszperzitású kovasavat és 37 súlyrész természetes kőlisztet keverünk, majd az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a nedvesíthető porhoz, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön. 6
