169610. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-metilén-alfa-oxo-karbonsavészterek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. XII. 27. (RO—858) Franciaországi elsőbbsége: 1971. XII. 31. (71-47758) Közzététel napja: 1976. VII. 28. Megjelent: 1977. X. 31. 169610 Nemzetközi osztályozás : C 07 C 69/73 Feltalálók: Martel Jacques mérnök, Bondy, Heymes René kutatómérnök, Romainville, Franciaország Tulajdonos: Roussel-Uclaf cég, Párizs, Franciaország Eljárás ß-metilen-a-oxo-karbonsaveszterek előállítására A találmány tárgya új eljárás részben új I általános képletű ß-metilen-a-oxo-karbonsaveszterek — ahol Rj 1—5 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot jelent, míg 5 R2 jelentése 1—6 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport — előállítására. Az I általános képletű vegyületek szintetikus cef-3-em-4-karbonsav-származékok előállításában 10 hasznosíthatók köztitermékekként a T/11091 szám alatt 1976. január 28-án közzétett, RO—689 alapszámú szabadalmi bejelentésünkben ismertetett módon. A technika állása szerint az I általános képletű ve- 15 gyületek közé tartozó, illetve az I általános képletű vegyületekkel analóg I' általános képletű vegyületek — ahol R jelentése etil- vagy benzilcsoport — a B reakcióvázlatban ábrázolt módon, illetve az 1 101961 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban és a J. 20 Chem. Soc. 1964. februári számának 766—792. oldalain ismertetett módszerekkel állíthatók elő. (Közelebbről, az R helyén etilcsoportot hordozó I' általános képletű vegyület a J. Chem. Soc. 1964. februári számának 766—792. oldalain, míg az R helyén benzilcsoportot 25 hordozó I' általános képletű vegyület az 1 101 961 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett módon állítható elő.) A B reakcióvázlat szerinti reagáltatáshoz kiindulási anyagként használt III általános képletű vegyületek — ahol R jelentése a fenti — elő- 30 állíthatók a Helvetica Chimica Acta, 33, 116 (1950) irodalmi helyen ismertetett módon. A technika állása szerint tehát például az R2 helyén etilcsoportot hordozó I általános képletű vegyület (illetve az R helyén etilcsoportot hordozó I' általános képletű vegyület) az A reakcióvázlatban ábrázolt totálszintézissel állítható elő. E totálszintézis hátránya azonban az, hogy iparilag rendkívül nehezen kivitelezhető, tekintettel arra, hogy a szintézis során termékelegy képződik, amelyet komponenseire szeparálni szükséges. Azt találtuk, hogy az I általános képletű vegyületek az ismert megoldásnál kevesebb reakciólépésben, szelektíven és kedvező hozammal állíthatók elő, ha valamely II általános képletű a-halogén-epoxid-származékot — ahol R, és R2 jelentése a fenti, míg Hal halogénatomot jelent — dehidrohalogénezőszerrel reagáltatunk. A fentiek alapján a találmány tárgya eljárás az I általános képletű ß-metilen-a-oxo-karbonsaveszterek — ahol Rt 1—5 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot jelent, míg R2 jelentése 1—őszénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport — előállítására. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy valamely II általános képletű a-halogén-epoxidszármazékot — ahol Rj és R2 jelentése a fenti, míg Hal halogénatomot jelent — dehidrohalogénezőszerrel reagáltatunk. 169610 1
