169498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenilamino-2-imidazolin-származékok és sóik előállítására
17 169498 18 reakcióelegyet. A sárga színű kristályos maradékot, amely a 2-(2'-nitrofenilarnino)-2-imidazolin, toluolból átkristályosítjuk. Op. 165-169 C°. Elemzés (C9 Hi 0 N 4 O 2 , 206,206) képletre: számított: C =52,41%, H = 4,88%, N = 27U6%, 0 = 15,55%, talált: C =52,5%, H = 5,0%, N = 27,4%, 0 = 15,3%. 23. példa 12,1 g 2,6-dimetilanilint és 14,09 g 1-acetil-imidazolidin-2-ont 145 ml foszforoxikloridban 16 óra hosszat 50C°-on keverünk. Ezután a felesleges foszforoxikloridot vákuumban eltávolítjuk, a maradékot 300 ml metilénkloridban oldjuk és erőteljes keverés közben 70 g nátriumhidrogénkarbonát 300 ml vízzel készített szuszpenziójához csepegtetjük lassú ütemben. A becsepegtetés befejezése után az elegyet még másfél óra hosszat keverjük, utána a fázisokat szétválasztjuk, a vizes fázist még háromszor metilénkloriddal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat vízzel kétszer mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot (18,81 g) 150 ml metanolban 32 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, utána szárazra pároljuk, a maradékot éterrel eldörzsöljük, szűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. Kitermelés 9,15 g (az elméleti hozam 48,4%-a.) 2<2, ,6'-dimetilfenilamino)-2-imidazolin. Elemzéshez a kapott terméket (2 :3) arányú benzol/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk. Op. 155-156 C°. Elemzés (CH^Nj, 189,243) képletre: számított: C =69,82%, N =22,19%, H = 7,99%, talált: C =69,8%, N = 22,2%. H = 8,0%, 24. példa 14,1 g 2-klór-6-metilanilint 14,09 g 1-acetil-imidazolidin-2-ont és 146 ml foszforoxikloridot együtt keverünk 70 óra hosszat 50 C° hőmérsékleten. Utána a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékhoz metilénkloridot adunk és 100 g jéggel 30 percig rázzuk. Ezt követően az elegyet 40%-os nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, metilénkloriddal háromszor extraháljuk (együttesen 700 ml metilénkloridot használunk), a metilénkloridos oldatot vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 250 ml éterben forrón oldjuk és az oldhatatlan részt szűréssel elkülönítjük. Az éteres oldatot 70-70 ml 2%-os ecetsavval háromszor és 40—40 ml ugyancsak 2%-os ecetsavval kétszer extraháljuk, majd nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, az elegyet ezt követően lehűtjük, a kapott kristályos anyagot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Kitermelés 15,6g 2-(2'-klór-6'-metil-fenilamino)-2-imidazolin-acetilszármazék. Ez az elméleti hozam 62,1%-a. Elemzéshez a kapott anyagot izopropanolból átkristályosítjuk és 80 C°-on 0,01 Torr nyomáson szilikagél felett szárítjuk. 30 35 40 45 50 55 60 65 Elemzés (C|2 H 14 N30C1, 251,715) képletre: számított: talált: C =57,26%, N = 16,68%, Cl - 14,08%, C =57,6%, N = 16,7%, Cl = 14,1%. H = 5,61%, O = 6,37%, H = 5,7%, O = 6,1%, 10 15 20 5,04 g acetilvegyületet 10 óra hosszat metanolban visszafolyatás közben forralunk, a kristályos maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 3,29 g 2-(2'-klór-6'-metilfenilamino)-2-imidazolin, amely az elméleti kitermelés 78,9%-át teszi ki. Op. 143-146 C°. Elemzés (CioH,2 N 3 Cl) képletre: számított: C =57,33%, H = 5,77%, N = 20,00%, Cl = 16,90%, talált: C =57,1% H = 5,9%, N. = 19,8%, Cl = 16,9%. 25 25. példa 15,6 g l-propionil-imidazolidin-2-ont és 12,3 g o-anizidint 146 ml foszforoxikloridban 50C°-on keverünk. A barna színű oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot metilénkloridban felvesszük és 30 percig jéggel rázzuk. Az elegyet ezután 40%-os nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, a fázisokat szétválasztjuk és a vizes fázist még kétszer 400-400 ml metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített metilénkloridos oldatokat hidegen telített konyhasó oldattal semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A vörösre színezett, részben kristályos maradékot 300 ml izopropanolban forrón oldjuk, forrón szűrjük és utána lehűtjük. A kapott kristályos anyagot leszívatjuk és szárítjuk. Kitermelés 11,7 g 2-(2'-metoxifenilamino)-2--imidazolidin-propionilszármazék, amely az elméleti kitermelés 47,4%-a. Op. 158-164 C°. Elemzés (Ci3 Hi 7 N 3 02, 247,300) 0,2 mól H2 0-ra számítva: számított: talált: C =62,25%, N = 16,75%, C = 62,2%, N = 16,6% H = 6,99%, O = 14,02%, H = 7,0%, O = 13,9%. 4,94 g propionilvegyületet metanolban 12 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk, utána bepároljuk és a maradékot 10 ml etanolban oldjuk, az oldatot alkoholos sósavval kezeljük a savas reakció eléréséig, majd 10 ml étert adunk az elegyhez, amikor kristályos termék válik le. Kitermelés 2,30 g 2-(2'-metoxifenilamino)-2-imidazolin, amely az elméleti hozam 51%-a. A kristályos anyagot kloroformban felvesszük, egyszer kirázzuk hígított nátriumhidroxiddal majd semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A színtelen maradékot körülbelül 100 ml ciklohexánban forraljuk, utána lehűtjük, 9
