169498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenilamino-2-imidazolin-származékok és sóik előállítására
9 169498 10 A kapott kristályos anyagot etanol/éter-eleggyel és éterrel mossuk és szárítjuk. Kitermelés 10,5 g 2-(2, ,6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin-hidroklorid, ami az elméleti kitermelés 78,8%-a. 5 Op. 304-310 C° (bomlik). 9. példa 10 8,1 g 2,6-diklóranilint és 9,45 g 1-karbetoxi-imidazolidin-2-ont (Op. 123-126 C°) (10% felesleg) 74 ml foszforoxikloridban 50 C°-on 60 óra hosszat együtt keverünk. A felesleges foszforoxikloridot ezután vákuumban ledesztilláljuk és a nyúlós mára- 15 dékot 70 ml 40%-os nátriumhidroxid-oldatból és 500 g jégből készült keverékbe visszük. A kapott oldatot éter/etilacetát-eleggyel háromszor extraháljuk, a szerves fázisokat semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Ily mó- 20 don 14,46 g nyúlós olajat kapunk, amelyet 200 ml metanolban oldunk és 6 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A metanolt vákuumban eltávolítjuk és a gyantás maradékot 50 ml etanolban forrón oldjuk. Az oldatot ezután 0 C°-ra hűtjük és 25 11 ml 21%-os etanolos sósavat adunk hozzá, majd 100 ml éterrel a hidrokloridot kicsapjuk. Az elegyet 1/2 óra hosszat 0C°-on állni hagyjuk, szűrjük etanol/éter-eleggyel mossuk és szárítjuk. Kitermelés 10,46 g 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2- 30 -imidazolin-hidroklorid, ami az elméleti kitermelés 78,6%-a. Op. 304-310 C°. Az anyag analitikai tisztaságú. A kiinduló anyagként alkalmazott 1-karbetoxi-imidazolidin-2-ont úgy állítjuk elő, hogy etilén- 35 karbamidot klórhangyasavészterrel piridinben acilezünk 60 C°-on. Op. 124-126 C°. 10. példa 16,2 g 2,6-diklóranilint 15,63 g 1-propionil-imidazolidin-2-onnal (10% felesleg) 146 ml foszforoxikloridban keverés közben 50C°-on tartjuk 45 70 óra hosszat. Ezután a felesleges foszforoxikloridot vákuumban ledesztilláljuk és a maradékhoz jég/vízkeveréket adunk a tökéletes oldás biztosítására. Az oldatot jeges hűtés közben 4 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és etilacetáttal 50 négyszer extraháljuk. A szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A színtelen maradékot 100 ml izopropanolban forrón oldjuk, majd az oldatot lehűtjük, amikoris színtelen kristályos termék válik le. Ezt szűréssel 55 elkülönítjük, kevés izopropanollal mossuk és szárítjuk. Ily módon 24,6 g 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2--imidazolin-propionil-származékot kapunk, amely az elméleti kitermelés 86,0%-át teszi ki. Op. 143-146 C°. 60 Elemeés C12 H1 3 Cl 2 N 3 O képletre: számított: C =50,37%, H=4,58%, N = 14,68%, O = 5,59%, Cl = 24,78%, - 65 talált: C = 50,4%, H = 4,7%, N=14,8%, 0=5,8%, Cl = 24,5%. A kiinduló anyagként alkalmazott 1-propionil-imidazolidin-2-ont úgy állítjuk elő, hogy etilénkarbamidot propionsavanhidriddel forralás közben reagáltatunk. Ennek a vegyületnek a forráspontja 151-154 C°. 6,0 g ily módon előállított propionvegyületet 5,5 óra hosszat 100 ml metanolban visszafolyatás közben melegítünk. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, színtelen, gyantaszerű maradékot 30 ml etanolban forrón oldjuk, az oldatot Ö C°-ra hűtjük és 5 ml 20%-os etanolos sósavat adunk hozzá, majd a keletkezett hidroklorid-csapadék kiválását 70 ml éterrel teljessé tesszük. A csapadékot szűréssel elkülönítjük, etanol/éter-eleggyel és éterrel mossuk és szárítjuk. Kitermelés 4,95 g 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin-hidroklorid, amely az elméleti kitermelés 88,8%-a. Az anyag analitikai tisztaságú. 11. példa 16,3 g 2,6-diklóranilint és 17,18 g 1-n-butirilimidazolidin-2-ont (10% felesleg) 146 ml foszforoxikloriddal reagáltatunk teljesen a 10. példában leírt módon, majd a reakcióterméket ugyanúgy feldolgozzuk. Ily módon 23,95 g 2-(2',6'-diklórfenilamino-2-imidazolin-butirilszármazékot kapunk, amely az elméleti kitermelés 80%-ának felel meg-Elemezéshez ezt az anyagot ciklohexánból átkristályosítjuk és 8 óra hosszat 80C°-on és 0,1 Torr nyomáson szárítjuk. Op. 107-108 C°. Elemzés Ci3 H ls Cl 2 N 3 0 képletre: számított: C =52,01%, H = 5,03%, N =13,99%, O =5,32%, Cl = 23,62%, talált: C =52,3%, H =5,1%, N =13,7%, O =5,3%, Cl = 23,9%. A kiinduló anyagként alkalmazott 1-n-butirilimidazolidin-2-ont úgy állítjuk elő, hogy etilénkarbamidot n-vajsavanhidriddel piridinben visszafolyatás közben reagáltatunk. Op. 98-102 C°. 25,0 g ily módon előállított butirilvegyületet 150 ml metanolban 6 óra hosszat forralunk. A reakcióelegy feldolgozását a 10. példában leírt módon végezzük. Ily módon 17,65 g 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin-hidrokloridot kapunk, ami az elméleti kitermelés 80%-a. 12. példa 16,2 g 2,6-diklóranilint és 24,2 g 1-benziloxikarbonil-imidazolidin-2-ont 146 ml foszforoxikloridban a 10. példában ismertetett módon reagáltatunk és a keletkezett reakcióterméket az ott leírt módon feldolgozzuk. 5
